分散固相萃取液相色谱串联质谱法测定水产品中的8种青霉素残留

郭萌萌

李兆新

谭志军吴海燕韩现芹冷凯良

翟毓秀

中国水产科学研究院黄海水产研究所，山东青岛２６６０７１

摘要：建立了同时测定水产品中８种青霉素（阿莫西林、氨苄西林、青霉素Ｃ、青霉素Ｖ、苯唑西林、氯唑西林、萘夫西林、双氯西林）残留的液相色谱－串联质谱分析方法。以青霉素Ｇ－Ｄ７为内标，样品经８０％乙腈水溶液提取，ｃ１８吸附剂分散固相萃取净化，超滤管过滤后进行分析。采用ＨｙＰＵＲＩＴＹ　Ｃ１８色谱柱，以乙腈（含０．１％甲酸）－０．　１％甲酸为流动相，梯度洗脱分离后，目标分析物在选择反应监测（ＳＲＭ）模式下进行定性和定量分析。氨苄西林、青霉素Ｇ、萘夫西林在１．０～５０．０　μｇ／Ｌ范围内线性良好，检出限为０．６μｇ／ｋｇ；青霉素Ｖ、苯唑西林、氯唑西林、双氯西林在２．５～　１００．０　μｇ／Ｌ范围内线性良好，检出限为１．５　μｇ／ｋｇ；阿莫西林在５．０～２００．０　μｇ／Ｌ范围内线性良好，检出限为３．０　μｇ／ｋｇ。８种青霉素的加标回收率为７４％　～　９８％，相对标准偏差均小于１０％。该方法准确、灵敏、高效、环保，适用于水产品中多种青霉素抗生素的同时测定。

液相色谱－串联质谱；水产品；青霉素；分散固相萃取

０７６６．１；０４８４．５

Ａ

１００４－４９５７（２０１１）０９－０９６９　－０７

１０．　３９６９／ｊ．　ｉｓｓｎ．　１００４　－４９５７．　２０１１．０９．　００４

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　８　Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎｓ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　Ｆｉｓｈｅｒｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｂｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｓｏｌｉｄ　　　ｐｈａｓｅ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－　Ｔａｎｄｅｍ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　

ＧＵＯ　Ｍｅｎｇ－ｍｅｎｇ　Ｌ

Ｉ　Ｚｈａｏ－ｘｉｎ　ＴＡＮ　Ｚｈｉ－ｊｕｎ　ＷＵ　Ｈａｉ－ｙａｎ　ＨＡＮ　Ｘｉａｎ－ｑｉｎ　ＬＥＮＧ　Ｋａｉ－ｌｉａｎｇ　Ｚ

ＨＡＩ　Ｙｕ－ｘｉｕ　２０１１－０３－２８

２０１１－０５－０７

农业部标准制定项目（２００８　－　１０１６４）

李兆新，博士，副研究员，研究方向：水产品安全与质量控制，Ｔｅｌ：　０５３２　－　８５８３６３４８，Ｅ－ｍａｉｌ：　ｌｉｚｘ＠ｙｓｆｒｉ．　ａｃ．　ｃｎ　

万方数据第３０卷

万方数据第９期

万方数据第３０卷

万方数据样品的

万方数据＠＠［１］Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ．　Ｎｏ．　２３５　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（农业部．中华

　　　　人民共和国农业部公告第２３５号）．［２００２　－１２　－２４］．　ｈｔｔｐ：　／／ｗｗｗ．　ｍｏａ．　ｇｏｖ．　ｃｎ／ｚｗｌｌｍ／ｎｙｂｚ／ｉｎｄｅｘ＿２．　ｈｔｍ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

＠＠［　２　］　　　Ｃｏｕｎｃｉｌ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ　（ＥＥＣ）　Ｎｏ　２３３７／９０　ｏｆ　２６　Ｊｕｎｅ　１９９０　ｌａｙｉｎｇ　ｄｏｗｍ　ａ　Ｃｏｍｍｕｎｉｔｙ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｍｅｎｔ　ｏｆ　ｍａｘｉ　　　　　　　　ｍｕｍ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ　ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｉｎ　ｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓ　ｏｆ　ａｎｉｍａｌ　ｏｒｉｇｉｎ．　Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｏｍｍｕ

　　　　　　　　ｎｉｔｉｅｓ，　１９９７，　Ｌ６７：　１．

＠＠［３］Ｚｈａｎｇ　Ｋ　Ｙ，Ｗａｎｇ　Ｄ　Ｊ，Ｙｕａｎ　Ｚ　Ｈ，Ｆａｎ　Ｓ　Ｘ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｖｅｔ．　Ｓｃｉ．（张可煜，王大菊，袁宗辉，范盛先．中国兽医学　　　　报），２００４，２４（５）：　４７０　－４７２．＠＠［４］Ｇｕ　Ｘ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｖｅｔｅｒ．　Ｄｒｕｇ．（顾欣．中国兽药杂志），２００７，４１（１）：　４０－４５．＠＠［５］　　Ｌｉ　Ｘ　Ｊ，Ｌｉ　Ｌ，Ｍａ　Ｊ，Ｘｕｅ　Ｙ，Ｗｕ　Ｇ　Ｈ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．　Ｃｈｅｍ．（李孝君，李兰，马洁，薛颖，吴国华．应用化学），　　　　２００９，２６（６）：７１６　－７２０．＠＠［６］Ｋｎｅｃｈｔ　Ｂ　Ｇ，Ｓｔｒａｓｓｅｒ　Ａ，Ｄｉｅｔｒｉｃｈ　Ｒ．Ａｎａｌ．　Ｃｈｅｍ．，２００４，７６（３）：６４６　－６５４．＠＠［７］Ｚｈａｎｇ　Ｙ，Ｙａｎｇ　Ｙ　Ｌ，Ｚｈａｎｇ　Ｄ　Ｙ，Ｘｕ　Ｘ　Ｚ．Ｊ．Ｉｎｓｔｒｕｍ．　Ａｎａｌ．（张尹，杨亚玲，张丹扬，徐兴志．分析测试学报），　　　　２０１０，２９（４）：４０３　－４０６．＠＠［８］Ｗａｎｇ　Ｃ，Ｌｉ　Ｓ　Ｊ．Ｊ．Ｉｎｓｔｒｕｍ．　Ａｎａｌ．（王超，李淑娟．分析测试学报），２０００，１９（６）：　７２－７４．

＠＠［９］　　　Ｂａｅｒｅ　Ｓ　Ｄ，　ＢａｃｋｅｒＰ　Ｄ．　Ａｎａｌ．　Ｃｈｉｍ．　Ａｃｔａ，　２００７，　５８６（１／２）：　３１９－３２５．　　　　　　　

＠＠［１０］　　Ｉｔｏ　Ｙ，　Ｇｏｔｏ　Ｔ，　Ｏｋａ　Ｈ，　Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ　Ｈ，　ＴａｋｅｂａＫ．　Ｊ．　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．　Ａ，　２００４，　１０４２（１／２）：　１０７－１１１．＠＠［１１］　　Ｇｏｔｏ　Ｔ，　Ｉｔｏ　Ｙ，　Ｙａｍａｄａ　Ｓ，　Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ　Ｈ，　Ｏｋａ　Ｈ．　Ｊ．　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．　Ａ，　２００５，　１１００（２）：　１９３－１９９．

＠＠［１２］　　　Ｃｈｉｃｏ　Ｊ，　Ｒｕｂｉｅｓ　Ａ，　Ｃｅｎｔｒｉｃｈ　Ｆ，　Ｃｏｍｐａｎｙｏ　Ｒ，　Ｐｒａｔ　Ｍ　Ｄ，　Ｇｒａｎａｄｏｓ　Ｍ．　Ｊ．　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．　Ａ，　２００８，　１２１３（２）：　１８９　－１９９．

＠＠［１３］　　Ｍｓａｇａｔｉ　Ｔ　Ａ　Ｍ，　Ｎｉｎｄｉ　Ｍ　Ｍ．　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．，　２００７，　１００（２）：８３６－８４４．

＠＠［１４］　　Ｆａｎ　Ｙ　Ｙ，Ｑｉ　Ｌ，Ｙａｎｇ　Ｓ　Ｍ．　Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ａｎａｌ．　Ｌａｂ．（范莹莹，其鲁，杨树民．分析试验室），２００７，２６（１２）：　７６　－７９．

＠＠［　１５　］　　　ＧＢ／Ｔ１８９３２．　２５　－　２００５．　　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎ　Ｇ，　ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎ　Ｖ，　ｎａｆｃｉｌｌｉｎ，　ｏｘａｃｉｌｌｉｎ，　ｃｌｏｘａｃｉｌｌｉｎ，

ｄｉｃｌｏｘａｃｉｌｌｉｎ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｈｏｎｅｙ——ＬＣ　－　ＭＳ／ＭＳ　ｍｅｔｈｏｄ．　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（蜂蜜中

青霉素Ｇ、青霉素Ｖ、乙氧萘青霉素、苯唑青霉素、邻氯青霉素、双氯青霉素残留量的测定方法液相色谱－串

联质谱法．中华人民共和国国家标准）．

＠＠［　１６］　　ＧＢ／Ｔ　２１３１５　－　２００７．　　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎｓ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓ　ｏｆ　ａｎｉｍａｌ　ｏｒｉｇｉｎ——ＬＣ　－　ＭＳ／ＭＳ　ｍｅｔｈｏｄ．　　Ｎａ

　　　　ｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（动物源性食品中青霉素族抗生素残留量检测方法液相色谱－质

　　　　谱／质谱法．中华人民共和国国家标准）．

＠＠［１７］　　Ｑｉｎ　Ｆ，Ｚｈｅｎｇ　Ｗ　Ｊ，Ｃｈｅｎ　Ｇ　Ｌ，Ｑｉｕ　Ｓ　Ｌ．Ｃｈｉｎ．　Ｊ．Ａｎｔｉｂｉｏｔ．（秦峰，郑文捷，陈桂良，仇士林．中国抗生素杂志），

　　　　２００９，３４（６）：　３４８　－３５１．

万方数据＠＠［１８］　　　Ｈｕａｎｇ　Ｂ　Ｆ，Ｒｅｎ　Ｙ　Ｐ，Ｃａｉ　Ｚ　Ｘ，Ｍｏ　Ｙ　Ｘ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．　Ｆｏｏｄ　Ｈｙｇ．（黄百芬，任一平，蔡增轩，莫燕霞．中国食品卫生　　　　杂志），２００７，１９（１）：　３１　－３５．＠＠［１９］　　Ｚｈｅｎｇ　Ｙ，Ｗａｎｇ　Ｙ　Ｗ，Ｚｈｏｕ　Ｈ，Ｇｕ　Ｊ　Ｋ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ａｎａｌ．　Ｃｈｅｍ．（郑岩，王英武，周慧，顾景凯．分析化学），２００４，　　　　３２（２）：　１８３－１８６．

＠＠［２０］　　ＧＢ／Ｔ　２０７５５　－２００６．　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｉｎｅ　ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎｓ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｌｉｖｅｓｔｏｒｋ　ａｎｄ　ｐｏｕｌｔｒｙ　ｍｕｓｃｌｅｓ——ＬＣ　－

ＭＳ　－　ＭＳ　ｍｅｔｈｏｄ．　　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（畜禽肉中九种青霉素类药物残留量的测定

液相色谱－串联质谱法．中华人民共和国国家标准）．

＠＠［２１］　　农业部１１６３号公告－５　－　２００９．　　Ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｍｐｃｉｌｌｉｎ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　

　　　　ｉｎ　ｅｄｉｂｌｅ　ｔｉｓｓｕｅｓ．　　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（动物性食品中氨苄西林残留检测高效液相色

　　　　谱法．中华人民共和国国家标准）．

＠＠［　２２　］　　　ＮＹ／Ｔ　８３０　－２００４．　Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｍｏｘｉｃｉｌｌｉｎ　ｉｎ　ｅｄｉｂｌｅ　ａｎｉｍａｌ　ｔｉｓｓｕｅｓ－－ＨＰＬＣ　ｍｅｔｈｏｄ．　　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　ｏｆ　

　　　　Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（动物性食品中阿莫西林残留检测方法－－ＨＰＬＣ．中华人民共和国农业行业标准）．

＠＠［　２３　］　　Ｂｅｎｉｔｏ　－　Ｐｅｎａ　Ｅ，　Ｐａｒｔａｌ　－　Ｒｏｄｅｒａ　Ａ　Ｉ，　Ｌｅｏｎ　－　Ｇｏｎｚａｌｅｚ　Ｍ　Ｅ，　Ｍｏｒｅｎｏ　－　Ｂｏｎｄｉ　Ｍ　Ｃ．　Ａｎａｌ．　Ｃｈｉｍ．　Ａｃｔａ，　２００６，　５５６　（２）　：

　　　　　　　　４１５　－４２２．

＠＠［２４］　　Ｄｏｎｇ　Ａ　Ｊ，Ｙａｎｇ　Ｘ，Ｍａ　Ｙ，Ｚｈａｎｇ　Ｈ，Ｚｈａｎｇ　Ｙ　Ｃ，Ｗａｎｇ　Ｊ．Ｊ．ｌｎｓｔｒｕｍ．　Ａｎａｌ．（董爱军，杨鑫，马莺，张华，张英　　　　春，王静．分析测试学报），２０１０，２９（６）：　５７３　－５７７．＠＠［２５］Ｍｏｕ　Ｒ　Ｘ，Ｘｉｅ　ＳＪ，Ｍｉｎ　Ｊ，Ｃｈｅｎ　Ｍ　Ｘ．Ｊ．ｌｎｓｔｒｕｍ．　Ａｎａｌ．（牟仁祥，谢绍军，闵捷，陈铭学．分析测试学报），　　　　２００８，２７（３）：２８０－２８３．

万方数据