应 用 技 术 詈 介孔一微钛硅孔分子筛ＭＴＳ－９的催化性能研究 李淼 ・ ，＿＿・Ｉ鄹肓 ‘＿－■０ 基苯酚７．３ ｍｍｏｌ，催化剂５０ ｍｇ和２．５ ｍＬ丙酮溶剂混合。当 在精细化工过程中．例如绿色催化氧化 加热到给定的温度时，加入２．７８ ｍｍｏｌ双氧水（３０ｗｔ％）。在 反应中．传统的催化剂为 一１分子筛． ３５３Ｋ下反应２小时后从反应体系中取出产品．用ＧＣ一１７Ａ １９８３年由Ｔａｒａｍａｓｓｏ等人首次合成．其独特的催化氧化性能 进行分析 －引起了广泛的关注 但由于在大分子的催化氧化过程中ＴＳ— ＿、结果与分析 １分子筛作用甚微．这就限制了它在精细化工和制药行业中 １．苯乙烯的环氧化。不同钛硅分子筛的苯乙烯环氧化的 的应用 催化活性如表１。明显地。它们都有较高的活性．但是产品的 近年来涌现出的Ｔｉ—ＭＣＭ－４１、Ｔｉ—ＳＢＡ一１５、Ｔｉ—ＨＭＳ等介 选择性很不一样。ＭＴＳ一９和 一ｌ表现出比较高的转化率．分 孔钛硅分子筛，为大分子的催化氧化提供了很好的机会。然 别是５６．４％和５４．６％，对环氧苯乙烷（包括苯乙醛）的选择性 而．当前有序介孔钛硅材料的催化氧化活性和水热稳定性与 也比较高，分别是５７．３％和７１．６％。但是．Ｔｉ—ＭＣＭ－－４１的转化 常规的微孑Ｌ钛硅分子筛相比仍然比较低。所以。新型的具有 率是４８－３％，对苯甲醛的选择性是１００％。对产物的选择性的 与 ｒＳ一１相似的钛物种和高氧化活性的介孔分子筛仍然是人 很大的不同表明在Ｔｉ—ＭＣＭ－４１与ＭＴＳ一９和ＴＳ一１之间的反 们所追求的 应机理和路线是有区别的，这源于这些钛硅分子筛中含有的 ．， Ｄｅ Ｍｏｏｒ等用ＳＡＸＳ（小角度Ｘ一射线散射）研究了ＭＦＩ 钛不一样。 的形成过程，并发现在成核之前溶液中有纳米簇。Ｐｉｎｎａｖａｉａ ２．２。３，６一三甲基苯酚的羟基化。不同钛挂分子筛的 等已经用Ｙ型分子筛的纳米晶种合成出了具有高温稳定性 ２，３，６一三甲基苯酚的羟基化的催化活性如表２。 一１、Ｔｉ— 的介孔硅铝分子筛。Ｘｉａｏ等从１３型分子筛的初级和次级结构 ＭＣＭ－－４１和Ｔｉ—ＨＭＳ表现出比较低的转化率：１．２％、４．１％和 单元中合成出了具有高温稳定性的介孔硅铝分子筛 ２．Ｏ％。Ｔｉ—ＭＣＭ＿４ｌ和Ｔｉ—ＨＭＳ没有活性是由于介孔材料的非 Ｘｉａｏ等采用一种新型的方法有效地将Ｔｉ引入到了介孔 晶孔壁中的Ｔｊ的氧化活性比较低 Ｉ．ｓ—ｌ也没有活性是因为 硅材料中，他们用三嵌段共聚物（Ｐ１２３）作模板剂在强酸性介 大直径的分子２，３，６一三甲基苯酚不能进入其微孔之中。有意 质中（ＰＨ＜０）通过两步法合成出一种介孔钛硅分子筛。命名 思的是，ＭＴＳ一９对于该反应具有较高的活性，其转化率是 为Ｍ 一９。Ｍ ’９具有可以与 一ｌ相比的较高水热稳定性 １８．８％．表明Ｍ 一９在催化氧化大分子方面是一个有效的催 和催化氧化活性．本文将详细地介绍一下ＭＴＳ一９的催化活 化剂。 性。 表１ ＭＴＳ一９、ＴＳ一１和Ｔｉ—ＭＣＭ—４１对苯乙烯的 二、实验部分 环氧化反应的活性 要进行催化剂性能测试 苯乙烯的环氧化在一个带有电 苯乙烯 产品选择性（％） 磁搅拌的５０ ｍＬ玻璃反应器中进行。在一个标准的反应中． 催化剂 转化率 ＴＯｒ（ｈ ） 环氧苯乙 环氧苯乙 苯甲 苯乙烯１７．４ ｍｍｏ１．催化剂９０ ｍｇ和１０ ｍＬ丙酮溶剂混合。当 （％） 烯 烷 醛 加热到给定的温度时，加入５．８ ｍｍｏｌ双氧水（３０ｗｔ％）。在 ＭＴＳ一９ ５６．４ ９．４ ２８．Ｏ ２９．３ ４２．７ ３１８Ｋ下反应３小时后从反应体系中取出产品用ＧＣ—ｌ７Ａ进 Ｔｉ—ＭＣＭ一 ４１ ４８．３ ６．１ ｌ００ 行分析。 ＴＳ一１ ５４．６ ５－２ １３．３ ５８Ｉ３ ２９．０ ２．３．６一三甲基苯酚的羟基化在一个带有电磁搅拌的 反应条件：丙酮作溶剂；反应温度４５℃；苯乙烯：双氧水＝３：ｌ ｆ摩尔比）；反应时间５小时；催化剂与苯酚的质量百分比为 ５０ ｍＬ玻璃反应器中进行。在一个标准的反应中，２，３，６一三甲 ％。据支献报道，ＴＳ一１催化剂中硅钛合成比为３０。 －酉萄乏嘲２０１１年第２期８３ 应 用 技 术 暑一谗皇—■ 表２ ＭＴＳ－９、ＴＳ一１和Ｔｉ－ＭＣＭ－４１对 ２，３，６一三甲基苯酚的羟基化反应的活性 ＿发论工地施工 产品选择性（％） 催化剂 苯酚转 Ｔ０Ｆ（ｈ ） 化率（％） ２，３．６～三 甲基对苯 ２，３．６一三 其他 二酚 甲基苯醌 １８．８ ７．４ ６６．７ ２１．１ ｌ２．２ 工程机械液压系统的 使用 保养与维护 周燕珊 Ｍ Ｉ 一９ Ｔｉ—ＭＣＭ一 ４１ ４．１ １．４ ２５．５ ６９．８ ４．６ ＴＳ一１ ｌ－２ ０＿３ ７１．１ １７．６ １１－３ 反应条件：乙腈作溶剂；反应温度８０ ；２，３，６一三甲基苯酚： 双氧水：３：１ｆ摩尔比）；反应时间４小时：催化剂与苯酚的质量 百分比为５％。据文献报道，Ｔｓ—ｌ催化剂中硅钛合成比为 ３０。 体化．液压系统的正常运行是其良好技术状况的一个主要的 对 、标志 合格的液压油和正确的维护是液压系统运行的保障和 根本。因此，作为水电施工企业，施工机械长期在野外高负荷 工作，容易引起很多故障，其中液压系统是故障多发部位。本 文就如何正确地维护和使用液压系统试做浅显的分析 一四、结论 与微孔的ＴＳ一１和介孔的Ｔｉ—ＭＣＭ一４１相比．在苯酚羟 基化、苯乙烯环氧化和２，３，６一三甲基苯酚的羟基化反应中， 介孔钛硅分子筛ＭＴＳ一９具有较高的活性。 正确地选用液压油 液压油在液压系统中起着传递压力、润滑、冷却、密封的 作用．液压油选择不恰当是液压系统早期故障和耐久性下降 的主要原因 应该按照以下原则选用 １．应严格按照说明书上的要求使用合格的液压油 ２．特殊情况需要用代用油时．应要求其性能与原牌号性 能相同。 参考文献： １．Ｍ．Ｔａｒａｍａｓｓｏ，Ｇ．Ｐｅｒｅｇｏ，Ｂ．Ｎｏｔ．ａｆｔ，ＵＳ Ｐａｔｅｎｔ ４，４１０，５０１（１９８３） ３．不同牌号的液压油不能混用．防止液压油的性质发生 变化。 ４．不能使用变色或变质的液压油 ２．Ｃｏｒｍａ Ａ．，Ｎａｖａｒｒｏ Ｍ Ｔ，Ｐｅｒｅｚ Ｊ Ｐａｒｉｅｎｔｅ．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｃｈｅｍ Ｃｏｍｍｕｎ，１９９４，２：１４７－１４８ 二、如何正确地加注液压油 １．首先要保证加油工具的干净：其次是加油人员使用干 净的手套和工作服 ３．Ｂｈａｒａｔ，Ｌ．Ｎ．；Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｏ．；Ｓｒｉｄｈａｒ，Ｋ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ． ２００１，１３（２），５５２ ４．Ｔａｎｅｖ Ｐ Ｔ，Ｃｈｉｂｗｅ Ｍ，Ｐｉｎｎａｖａｉａ Ｔ Ｊ．Ｎａｍｒｅ，１９９４，３６８： ３２１￣３２３ ５．Ｄｅ Ｍｏｏｒ，Ｐ．Ｅ．Ａ．；Ｂｅｅｌｅｎ，Ｔ．Ｐ．Ｍ．；Ｓａｎｔｅｎ，Ｒ．Ａ． ２．在加注液压油之前．要清理干净加油口附近的油泥和 杂物。特别是加油口的杂物一定要清理干净．以防止有小颗 粒的杂质进入液压系统．容易造成精密偶件拉伤、发卡、油道 堵塞等．危及液压系统的安全运行。 ３．液压油在加注过程中．一定要用滤网过滤，不能因为 嫌加注慢．就去掉滤网．易造成杂质进入液压系统，导致液压 系统发生故障．甚至造成大的机械事故。 ｖａｎ；Ｔｓ ，Ｔ．；Ｄａｖｉｓ，Ｍ．Ｅ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１９９９，１ １，３６；Ｄｅ Ｍｏｏｒ，Ｐ．Ｅ．Ａ．；Ｂｅｅｌｅｎ，Ｔ．Ｐ．Ｍ．；Ｓａｎｔｅｎ，１ｋ．Ａ．ｖａｉｌ．Ｊ．Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．Ｂ １９９９，１０３，１６３９ 三、防止空气和水入侵液压系统 在加注过程中要防止空气和水进入液压系统。 （１）空气进入液压系统的危害。①使系统产生噪声。溶解 ６．Ｌｉｕ，Ｙ．；Ｚｈａｎｇ，Ｗ．；Ｐｉｎｎａｖａｉａ，Ｔ．Ｊ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ． ２０００，１２２，８７９１ 在油液中的空气．在压力低时就会从油中逸出．产生气泡，形 成空穴现象；到了高压区，在压力油的冲击下，气泡被击碎， ７．Ｚｈａｎｇ，Ｚ．；Ｈａｎ，Ｙ．；Ｚｈｕ，Ｌ．；Ｗａｎｇ，Ｒ．；Ｙｕ，Ｙ．：Ｑｉｕ， Ｓ．；Ｚｈａｏ，Ｄ．；Ｘｉａｏ，Ｆ．－Ｓ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００１ ４０，１２５８ 急剧受压，使系统产生噪声。②油中的气体急剧受压时．会放 出大量的热量，引起局部过热，损坏液压元件和液压油。③油 中的空气可压缩性大．使工作设备产生爬行和振动．破坏工 ８．Ｙｕ Ｈａｎ，Ｆ—Ｓ Ｘｉａｏ，ｅｔ ａ１．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ．２００１，ｉ０５，７９６３ 作平稳性。影响机械的正常运行。④油液中混人大量气泡．会 使油液变质．降低油的使用寿命．加剧元件的磨损。 （２）防止空气入侵应注意的问题 根据空气进入液压系统 （作者单位：华北制药华盈有限公司） ８４暖宓圜２ｏＨ￣２期