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一、判断题（对的打√，错的打×）
1.一切属于SI的单位都是我国的法定单位，反之亦然。 （ ） 2.0.5mol硫酸的质量是49.0 g 。 （ ） 3.“物质B的物质的量浓度”可以简称为“物质B的浓度”。 （ ） 4.若某稀溶液的密度近乎1 kg·L-1，其物质的量浓度和质量摩尔浓度可近似相等。（ ） 5.0.9%的NaCl溶液就是ρNaCl = 9 g·L-1的溶液。 （ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）[TOP]
1.下列符号中表示质量的是 （ ）
A. M B. m C. W D. w E. ρ
2.下列符号中表示摩尔质量的是 （ ） A. C B. c C. M D. m E. b
3.下列不属于SI基本单位制的单位符号是 （ ） A. L B. mol C. kg
D. K E. s
4.下列属于SI基本单位的量的名称为 （ ） ①质量 ②体积 ③物质的量 ④速度
A. ①②③ B. ①③ C. ②④ D. ④ E. ①②③④
5.在下列溶液的各种组成标度中，不随温度变化而变化的是 （ ）
①质量摩尔浓度 ②物质的量浓度 ③摩尔分数 ④质量浓度 ⑤质量分数 A. ①②③ B. ①③ C. ②④
D. ①③⑤ E. ①②③④ 三、填空题 [TOP]
1.国际单位制由SI单位和 （1） 组成。其中SI单位又分为 （2） 和 （3） 。
2.质量摩尔浓度定义为物质B的 （4） 除以_（5）_的质量。其单位是 （6） 。
3.物质的量浓度定义为物质B的 （7）除以 （8） 的体积。如果某一溶液的组成标度用物质的量浓度cB（mol·L-1）或质量浓度ρB（g·L-1）表示时，二者之间的换算式是 （9） ；若用物质的量浓度cB（mol·L-1）和质量分数ωB互相换算时要以（10）为桥梁。
四、问答题 [TOP]
1. 医学上常见的溶液的组成标度有哪些？它们是怎么定义的？ 2. 指出下列哪些单位属于SI单位，哪些不是。
频率单位Hz、时间单位h、能量单位J、体积单位L、质量单位μg、长度单位nm、温度单位℃、物质的量单位mmol、重力单位N。
五、计算题 [TOP]
1. 25℃时B物质（M=100.00gmol -1）的饱和溶液8.00ml重10.00g，将其蒸干后得溶质2.00g。求：（1）该溶液的质量分数ωB；（2）该溶液的质量浓度B（gL-1）；3）该溶液的质量摩尔浓度bB（mol kg-1）；（4）该溶液的物质的量浓度cB（mol L-1）。
将2.50g的结晶草酸（H2C2O4·2H2O）溶于95.0g水中，试计算草酸的质量摩尔浓度b(H2C2O4)、摩尔分数x(H2C2O4)和质量分数
2. 1.000L硫酸铝钾溶液含118.6 mg的12-水合硫酸铝钾样品， KAl(SO4)2·12H2O。计算： (1) KAl(SO4)2的物质的量浓度；. (2) SO42-的物质的量浓度；
(3) KAl(SO4)2的质量摩尔浓度，假定溶液的密度是 l.00 kg·L-1。
学生自测答案 [TOP]
一 判断题
1.× 2.× 3.√ 4.√ 5.√ 二、选择题
1.B 2.C 3.A 4.B 5.D 三、填空题
1.（1）SI的倍数单位 （2）SI基本单位 （3）SI导出单位 2.（4）物质的量 （5）溶剂 （6）mol·kg-1
3.（7）物质的量 （8）溶液 （9）cB ·MB = ρB 或 cB = ρB / MB （10）密度（ρ） 四、问答题
1. 物质的量浓度、质量摩尔浓度、质量浓度、摩尔分数、质量分数和体积分数。 物质的量浓度的定义：溶质的物质的量除以溶液的体积 质量摩尔浓度的定义：溶质的物质的量除以溶剂的质量 质量浓度的定义：溶质的质量除以溶液的体积 摩尔分数的定义：溶质的物质的量除以溶液的物质的量 质量分数的定义：溶质的质量除以溶液的质量 体积分数的定义：溶质的体积除以溶液的体积
2. SI单位：Hz 、J、μg、nm、℃、mmol、N；非SI单位：h、L。 3. 相同点：两者的质量均为14.007g；
不同点：两者的概念不同，前者的基本单元是N，而后者的基本单元是4. C3H8O3 五、计算题 1.解
1N2。 2BB2.00g0.2
10.00g2.00g -1 250g L-3-1(8.00mL10LmL)2.00g/ 100.00gmol-1bB2mol kg -3-110.00g10kgg)2.00g/ 100.00gmol-1cB2.5mol L 3-1(8.00mL1095.0LmL2. 解
(1) c(KAl(SO4)2)20.1186g2.500104molL-1 1(258.21218.01)gmol1.000L4-14-1(2) c(SO4)2.50010molL25.00010molL
(3) b(KAl(SO4)2)0.1186g
474.3gmol1(1.000L1.00kgL-10.1186103kg)4-12.5010molkg
第二章 稀薄溶液的依数性
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1.由于乙醇比水易挥发，故在相同温度下乙醇的蒸气压大于水的蒸气压。 ( )
2.在液体的蒸气压与温度的关系图上，曲线上的任一点均表示气、液两相共存时的相应温度及压力。( )
3.将相同质量的葡萄糖和尿素分别溶解在100g水中，则形成的两份溶液在温度相同时的Δp、ΔTb、ΔTf、Π 均相同。( )
4.若两种溶液的渗透压力相等，其物质的量浓度也相等。 ( )
5.某物质的液相自发转变为固相，说明在此温度下液相的蒸气压大于固相的蒸气压。( ) 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）[TOP]
1.有下列水溶液：① 0.100 mol·kg-1 的C6H12O6、② 0.100 mol·kg-1的NaCl、③0.100 mol·kg-1Na2SO4。在相同温度下，蒸气压由大到小的顺序是( )
A. ②＞①＞③ B. ①＞②＞③ C. ②＞③＞① D. ③＞②＞① E. ①＞③＞②
2.下列几组用半透膜隔开的溶液，在相同温度下水从右向左渗透的是( )
A. 5%的C6H12O6|半透膜|2%的NaCl
B. 0.050 mol·kg-1的NaCl|半透膜|0.080 mol·kg-1的C6H12O6 C. 0.050 mol·kg-1的尿素|半透膜|0.050 mol·kg-1的蔗糖 D. 0.050 mol·kg-1的MgSO4|半透膜|0.050 mol·kg-1的CaCl2 E. 0.90% 的NaCl|半透膜|2%的NaCl
3.与难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低有关的因素为( )
A. 溶液的体积 B. 溶液的温度
C. 溶质的本性 D. 单位体积溶液中溶质质点数 E. 以上都不对
4. 50g水中溶解0.5g非电解质，101.3kPa时，测得该溶液的凝固点为-0.31℃，水的Kf = 1.86K·kg·mol-1，则此非电解质的相对分子质量为( )
A. 60 B. 30 C. 56 D. 28 E. 280 5. 欲较精确地测定某蛋白质的相对分子质量，最合适的测定方法是 ( )
A. 凝固点降低 B. 沸点升高
C. 渗透压力 D. 蒸气压下降 E. 以上方法都不合适 三、填空题 [TOP]
1. 关于Raoult定律所讨论的依数性适用于 (1) 、 (2) 的 (3) 溶液。 2. 稀溶液的依数性包括 （4） 、 （5） 、 （6） 和 （7） 。
3. 产生渗透现象的必备条件是 （8） 和 （9） ； 水的渗透方向为 （10） 或 （11） 。 四、问答题 [TOP]
1. 何谓Raoult定律？在水中加入少量葡萄糖后，凝固点将如何变化？为什么？ 2. 在临床补液时为什么一般要输等渗溶液？ 五、计算题 [TOP]
1. 临床上用来治疗碱中毒的针剂NH4Cl (Mr= 53.48)，其规格为20.00mL一支，每支含0.160 0g NH4Cl，计算该针剂的物质的量浓度及该溶液的渗透浓度，在此溶液中红细胞的行为如何？
2. 溶解0.113 0g磷于19.04.0g苯中，苯的凝固点降低0.245℃，求此溶液中的磷分子是由几个磷原子组成的。（苯的Kf = 5.10 K·kg·mol-1，磷的相对原子质量为30.97）
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1.√ 2.√ 3.× 4.× 5.√ 二、选择题
1.B 2.B 3.D 4.A 5.C 三、填空题
1. (1) 难挥发性 (2)非电解质 (3) 稀溶液
2.（4）溶液的蒸气压下降 （5）沸点升高 （6）凝固点降低 （7）溶液的渗透压力。
3.（8）存在半透膜 （9）膜两侧单位体积中溶剂分子数不等 （10）从纯溶剂向溶液 （11）从稀溶液向浓溶液
四、问答题
1.Raoult F M探索溶液蒸气压下降的规律。对于难挥发性的非电解质稀溶液，他得出了如下经验公式：p = po xA 又可表示为Δp = po- p = K bB
Δp是溶液蒸气压的下降，比例常数K取决于po和溶剂的摩尔质量MA 。这就是Raoult定律。温度一定时，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的质量摩尔浓度bB成正比，而与溶质的本性无关。
在水中加入葡萄糖后，凝固点将比纯水低。因为葡萄糖溶液的蒸气压比水的蒸气压低，在水的凝固点时葡萄糖溶液的蒸气压小于冰的蒸气压，两者不平衡，只有降低温度，才能使溶液和冰平衡共存。 2. 这里一个重要问题就是使补液与病人血浆渗透压力相等，才能使体内水分调节正常并维持细胞的正常形态和功能。否则会造成严重后果。
五、计算题 1.c(NH4Cl)0.160g0.0200L53.48gmol-10.1496molL1
cos(NH4Cl)0.1496molL-121000mmolmol-1299.2mmolL-1
红细胞行为正常。
2. TfKfbBKfmB1000
MBmAKf1000mB5.10Kkgmol-10.1130g1000gkg-1MB123.5gmol1
mAΔTf0.245K19.04g磷分子的相对分子质量为123.5 所以，磷分子中含磷原子数为：
123.53.994 30.97第三章 电解质溶液
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1．中和10mL HCl溶液(c =0.1mol·L-1)和10mL HAc溶液(c =0.1mol·L-1)所需NaOH溶液(c =0.1mol·L-1)的体积相同。（ ）
2．当某弱酸稀释时，其解离度增大，溶液的酸度也增大。（ ）
3．饱和氢硫酸（H2S）溶液中H+（aq）与S2-（aq）浓度之比为2：1。（ ） 4．Na2CO3溶液中H2CO3的浓度近似等于Kb2 。（ ）
5．NaAc溶液与HCl溶液起反应，该反应的平衡常数等于醋酸的解离平衡常数的倒数。（ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1．正常成人胃液的pH为1.4，婴儿胃液的pH为5.0。成人胃液的H3O+离子浓度是婴儿胃液的多少倍？（ ）
A．3.6 B．0.28 C．4.0 D．4.0×103 E．4.0×10-3
2．已知 HCOOH在25℃时的酸解离平衡常数Ka = 1.8×10-4，则其共轭碱HCOO-的Kb为（ ）
A．1.8×10-4 B．1.8×10-18 C．5.6×10-11 D．5.6×103 E．1.8×10-10 3．在纯水中，加入一些酸，其溶液的 （ ）
A．[H+]与[OH-]乘积变大 B．[H+]与[OH-]乘积变小
C．[H+]与[OH-]乘积不变 D．[H+]等于[OH-] E．以上说法都不对
4．MX是难溶强电解质，0℃时在100 g水中只能溶解0.8195 g MX，设其溶解度随温度变化不大，测得饱和MX溶液的凝固点为-0.293℃[已知Kf(H2O) = 1.86]， 则MX的摩尔质量为 （ ）
A．52.0 B．104 C．5.20 D．10.4 E．28.0 5．在NH3的水解平衡NH3(aq) + H2O(l) 的方法是（ ）
A．加 H2O B．加NH4Cl C．加HAc D．加NaCl E．加HCl
三、填空题 [TOP]
1．按酸碱的质子理论, 酸是 （1） , 碱是 （2）, 两性物质是 （3） , 酸碱反应的实质是 （4） 。 2．考虑强电解质溶液中离子之间的相互作用，应该用 （5） 代替浓度，它的含义是 （6） 。 3．难溶强电解质的同离子效应使其溶解度 （7） ，而其盐效应使其溶解度 （8） 。 四、问答题 [TOP]
1．解释下列现象： （1）Fe(OH)3溶于稀盐酸。
（2）Mg(OH)2既能溶于稀盐酸，又能溶于NH4Cl溶液中。
（3）H2S通入ZnSO4溶液中，ZnS沉淀很不完全，但是在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc，再通H2S气体，ZnS几乎完全沉淀出来。
2．在含Ca3(PO4)2固体的饱和溶液中，分别加入下列物质，对Ca3(PO4)2的溶解度有什么影响，并解释之。
(1)磷酸 (2) Ca(NO3)2 (3)KNO3 五、计算题 [TOP]
1. 已知某酸H3A的Ka1=10-4、 Ka2=10-7 、Ka3=10-11。
（1）计算0.1 mol·L-1 H3A 水溶液的pH、[H2A-]、[HA2-]、[A3-].
（2）0.20 mol·L-1 H3A溶液与0.10 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH为多少? （3）若0.20 mol·L-1 H3A 溶液与0.30 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少? （4）若0.20 mol·L-1 H3A 溶液与0.50 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少?
--NH4(aq) + OH(aq) 中，为使[OH] 增大，可行
2. MX是难溶强电解质，0℃时在100 g水中只能溶解 0.8195g MX，设其溶解度随温度变化不大，测得饱和MX溶液的凝固点为-0.293℃[已知Kf（H2O）=1.86]求：（1）MX的摩尔质量（g·mol·L-1），（2）0℃时，Ksp(MX)为多少？
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1. √ 2. × 3. × 4. × 5. √ 二、选择题
1.D 2.C 3.C 4.B 5.D 三、填空题
1．（1）给出质子的物质 （2）接受质子的物质 （3）既能给出质子，又能接受质子的物质；（4）两对共轭酸碱对之间的质子传递反应
2．（5）活度（6）电解质溶液中实际可起作用的离子的浓度 3．（7）减小 （8）增大 四、问答题
1．(1) 在含有Fe(OH)3固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
加入盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Fe3+)·c3 (OH-)＜Ksp(Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀盐酸
(2) 在含有Mg(OH)2固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
加入盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Mg2+)·c2 (OH-)＜Ksp(Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀盐酸。
加入NH4Cl溶液后, NH4+ (aq) + OH-(aq)
NH3(aq) + H2O, OH-离子浓度降低, 同样使c(Mg2+)·c2
(OH-)＜Ksp[Mg(OH)2], 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。
(3) H2S(g) + 2Ac-(aq)
2HAc(aq) + S2-(aq)
ZnS↓
S2- (aq) + Zn2+(aq)
在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc，再通入H2S气体，此时溶液中的Ac-可夺取H2S中的H+，使H2S的解离度增大, 从而大大提高了溶液中的S2-浓度, 使ZnS几乎能完全沉淀出来。
2. (1) 加入磷酸，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。 (2) 加入Ca(NO3)2，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。 (3) 加入KNO3，产生盐效应，Ca3(PO4)2的溶解度增大。
五、计算题
1．解 （1）[OH]cKb0.0101.761054.2104(molL1)
pOH = -lg4.2×10-4 = 3.38 pH = 14- pOH = 14-3.38 = 10.62
11（2）pH = (pKa1+ pKa2) = ×(6.35+10.33) = 8.34
22Kw1014（3）Kb5.71010 5Ka1.7510[OH-]cKb0.015.710102.410-6(molL1)
pOH = -lg2.4×10-6 = 5.62 pH = 14- POH = 14-5.62 = 8.38
2．（1）解 ∵Ka1/Ka2 = 103＞102，∴计算H3A溶液的pH时，可按一元弱酸处理 pH=
11(pKa1-lgc) = (-lg10-4-lg0.1) = 2.5 22 [H2A-] ≈ [H+] = 10-2.5 mol·L-1 = 3.2×10-3mol·L-1
[HA2-] ≈ Ka2 = 10-7mol·L-1
Ka2Ka31071011[A]molL13.11016molL1 3[H]3.2103 （2）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-，剩余0.050mol·L-1 H3A，则有
H3A(aq)
H2A-(aq) + H+(aq)
平衡时 0.050mol·L-1 0.050mol·L-1
Ka1[H3A]1040.0501-4-1 [H] molL1.010molL0.050[H2A] pH= 4.00
（3）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-及0.050mol·L-1 HA2-，则有
H2A-(aq)
HA2-(aq) + H+(aq)
平衡时 0.050mol·L-1 0.050mol·L-1
Ka2[H3A]1070.050[H]molL11.0107molL-1
[H2A]0.050 pH= 7.00
（4）混合后，生成了0.050mol·L-1的HA2-及0.050mol·L-1 A3-，则有：
HA2-(aq)
A3-(aq) + H+(aq)
平衡时 0.050mol·L-1 0.050mol·L-1
Ka3[H3A]10110.050[H]molL11.010-11molL-1
0.050[H2A]pH= 11.00
第四章 缓冲溶液
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1. 缓冲溶液就是能抵抗外来酸碱影响，保持溶液pH绝对不变的溶液。（ ）
2、在一定范围内稀释缓冲溶液后，由于[共轭碱]与[共轭酸]的比值不变，故缓冲溶液的pH和缓冲容量均不变。（ ）
3、可采用在某一元弱酸HB中，加入适量NaOH的方法来配制缓冲溶液。（ ） 4、总浓度越大，缓冲容量越大，缓冲溶液的缓冲能力越强。（ ）
5、正常人体血浆中，碳酸缓冲系的缓冲比为20：1，所以该缓冲系无缓冲作用。 （ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1、下列混合溶液中，具有缓冲作用的是 （ ）
A．50 mLc（KH2PO4）= 0.10 mol·L-1的溶液+50 mL c（NaOH）= 0.10 mol·L-1的溶液。 B．50 mL c（HAc）= 0.10 mol·L-1的溶液+25 mLc（NaOH）= 0.10 mol·L-1的溶液。 C．50 mL c（NH3）= 0.10 mol·L-1的溶液+25 mL c（HCl）= 0.20 mol·L-1的溶液。
D．500 mL c（NaHCO3）= 0.10 mol·L-1的溶液+5 mL CO2饱和水溶液（常温下CO2的摩尔溶
解度为0.04 mol·L-1）。
E．l升纯水中加入c（HAC）= 0.01 mol·L-1和c（NaAc）= 0.01 mol·L-1的溶液各1滴。 2、由相同浓度的HB溶液与B- 溶液等体积混合组成的缓冲溶液，若B-的Kb=1.0×10-10，则此缓冲溶液的pH为（ ）
A．4.0 B．5.0 C．7.0 D. 10.0 E．14.0
3、用相同浓度的HCl溶液和NH3·H2O溶液（pKb＝4.76）配制pH = 9.24的缓冲溶液，HCl溶液和NH3·H2O溶液的体积比应为（ ）
A．1∶1 B．1∶2 C．2∶1 D．3∶1 E．1∶3 4、配制pH=9.30的缓冲溶液，下列缓冲对中最合适的是（ ）
A．NaHCO3-Na2CO3（H2CO3的pKa2 = 10.33） B．HAc - NaAc（HAc的pKa = 4.756）
C．NH4Cl – NH3·H2O（NH3·H2O的pKb = 4.75） D．Na2HPO4 – Na3PO4（H3PO4的pKa3 = 12.32） E．C2H5COOH–C2H5COONa（C2H5COOH的pKa= 4.87）
5、已知常温下H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21, pKa3=12.32。下列缓冲对中，最适合于配制pH为2.0的缓冲溶液的是（ ）
A. H3PO4 H2PO4 B.H2PO4HPO4 C.HPO4PO4D. H3PO4 PO4三、填空题 [TOP]
1、缓冲容量的影响因素中，缓冲比对缓冲容量的影响是：对同一缓冲溶液，当总浓度相同时，缓冲比越接近于 （1） ，缓冲容量越 （2） 。
2、NaHCO3和Na2CO3组成的缓冲溶液，抗酸成分是 （3） ，抗碱成分是（4） ，计算该缓冲溶液pH的公式为 （ 5） 。该缓冲系的有效缓冲范围是 （6） （。已知：H2CO3的pKa1=6.35，pKa2=10.33）
3、影响缓冲容量的两个重要因素是（7） 和 （8） 。 四、问答题 [TOP]
1、什么是缓冲溶液？ 试以血液中的H2CO3-HCO3缓冲系为例，说明缓冲作用的原理及其在医学上的重要意义。
2、影响缓冲溶液的pH的因素有哪些？为什么说共轭酸的pKa是主要因素？
五、计算题 [TOP]
1.临床检验得知患者甲、乙、丙三人血浆中HCO3和溶解态CO2(aq)的浓度如下： 甲 [HCO3] = 24.0 mmol·L-1，[CO2(aq)] = 1.20 mmol·L-1 甲 [HCO3] = 21.6 mmol·L-1，[CO2(aq)] = 1.35 mmol·L-1 甲 [HCO3] = 56.0 mmol·L-1，[CO2(aq)] = 1.40 mmol·L-1
223
3
E. H3PO4 HPO42
1（H2CO3）=6.10，试分别计算三位患者血浆的pH。已知在血浆中校正后的pKa并判断谁为酸中毒，
谁为碱中毒，谁为正常？
2．现有(1)0.10 mol·L-1 HCl溶液，(2)0.10 mol·L-1 HAc溶液，(3)0.10 mol·L-1 NaH2PO4 溶液各50 mL，欲配制pH = 7.00的溶液，问需分别加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液多少毫升？配成的三种溶液有无缓冲作用？哪一种缓冲能力最好？
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1. × 2.× 3. √ 4.× 5. × 二、选择题
1. B 2. A 3. B 4. C 5. A 三、填空题 1．（1）1；（2）大
2．（3）Na2CO3 （4）NaHCO3 （5） pHpKa2lg3. （7）总浓度 （8）缓冲比 四、简答题
1. 能抵抗少量外来强酸、强碱而保持溶液pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。
H2CO3 -HCO3 是血浆中最重要的缓冲系，二者之间存在如下质子转移平衡：
[Na2CO3] （6）pH = 9.33 ~ 11.33
[NaHCO3]H2CO3 + H2O
+ H3O+ HCO3 当体内酸性物质增加时，血液中大量存在的抗酸成分
与H3O+结合，上述平衡向左移动，使HCO3[H3O+]不发生明显地改变。同理，当体内碱性物质增加时，H3O+将质子传递给OH-，生成H2O，上述平衡向右移动，使大量存在的抗碱成分H2CO3离解，以补充被消耗的H3O+，达到新的平衡时，[H3O+]也不发生明显地改变。虽然其缓冲比为20∶1，已超出体外缓冲溶液有效缓冲比（即10∶1 ~ 1∶10 ）的范围 ，但碳酸缓冲系仍然是血液中的一个重要缓冲系。这是因为在体外的实验系统中，当缓冲作用发
生后，因对抗H3O+或OH-而消耗了的HCO3或H2CO3的浓度得不到补充和调节，抗酸或抗碱成分会被
耗尽。而体内是一个“敞开系统”，当缓冲作用发生后，HCO3或H2CO3浓度的改变可由肺的呼吸作用和
肾的生理功能获得补充和调节，使得血液中的HCO3和H2CO3的浓度保持相对稳定。 总之，由于血液
中多种缓冲系的缓冲作用和肺、肾的调节作用，使正常人血液的pH维持在7.35 ~ 7.45的狭小范围内。
2. 影响缓冲溶液的pH的因素有共轭酸的pKa和缓冲比，由于缓冲比处在对数项中，对pH值的影响较小，故不是主要因素，所以，共轭酸的pKa是决定缓冲溶液pH的主要因素。
五、计算题
1.解 患者甲血浆的pH为：
-[HCO3]24.0mmolL11lgpHpKa6.10lg7.40 1[CO2(aq)]1.20mmolL患者乙血浆的pH为：
21.6mmolL1pH6.10lg7.30
1.35mmolL1患者丙血浆的pH为：
56.0mmolL1pH6.10lg7.70 11.40mmolL 血浆的正常pH为7.35~7.45，当pH＜7.35时属于酸中毒，当pH＞7.45时属于碱中毒。因此患者甲属于正常，患者乙属于酸中毒，患者丙属于碱中毒。
2.解 （1）当加入50 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液时，NaOH和HCl刚好完全反应生成0.050 mol·L-1 的NaCl溶液，pH=7.00，此时溶液无缓冲作用。
（2）设在HAc中需加入x L NaOH ，才能形成HAc – Ac-缓冲系，有
n(Ac-) pHpKalgn(HAc)0.10molL1xL 7.004.756lg110.10molL0.050L0.10molLxLx0.0497(L)49.7(mL)
此时，缓冲比为166，溶液的缓冲能力很小。
2（3）依题意，选择H2PO4-HPO4为缓冲对，需加入y L NaOH，则
-n(HPO24) 7.007.21lgn(H2PO-4)0.10molL1yL 7.007.21lg110.10molL0.050L0.10molLyLy = 0.0191(L) = 19.1（mL）
此时，缓冲比为0.62，溶液的缓冲能力较强。
第五章 胶 体
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1.溶胶都能产生电泳现象。 （ ） 2.胶体分散系是非均相分散系。 （ ） 3.向溶胶中加入高分子溶液时，溶胶的稳定性增加。 （ ） 4.分散系中，被分散的物质称为分散相，容纳分散相的连续介质为称为分散介质。（ ） 5.当胶粒移动时，胶团从吸附层和扩散层间分开。 （ ）
二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1.下面对溶胶的叙述正确的是 （ ）
A.溶胶是热力学不稳定体系，但具有动力学稳定性 B.溶胶具有动力学稳定性，并且是热力学不稳定体系 C.溶胶是热力学不稳定体系，且具有动力学不稳定性 D.溶胶是热力学稳定体系，同时又具有动力学稳定性 E.溶胶不具有相对稳定性
2.关于胶体和溶液的区别，下列叙述中正确的是 （ ）
A.溶液呈电中性，胶体带有电荷
B.溶液中的溶质微粒不带电，胶体中分散质微粒带有电荷
C.通电后，溶液中溶质微粒分别向两极移动，胶体中分散质微粒向某一极移动
D.溶液与胶体的本质区别在于分散质微粒直径大小，前者小于1nm，后者介于1nm～100nm。 E.溶液中的溶质微粒带电荷，胶体中分散质微粒不带电荷
3.混合AgNO3和KI溶液制备AgI负溶胶时，AgNO3和KI间的关系应是 （ ）
A.c (AgNO3) > c (KI) B.V (AgNO3) > V (KI) C.n (AgNO3) > n (KI) D.n (AgNO3) = n (KI) E.n (AgNO3) < n (KI)
4.溶胶的ζ 电位是（ ）之间的电位差
A.胶核与吸附层 B.胶核与扩散层 C.胶团与介质 D.吸附层与扩散层 E.电位离子与反离子
5. 下列分散系中Tyndall效应最强的是 （ ）
A.空气 B.蔗糖水溶液 C.高分子溶液 D.硫化砷溶胶 E.蒸馏水
三、填空题 [TOP]
1.硫化砷溶胶的胶团结构为[（As2S3）∙n HS-∙（n-x）H+]x-∙x H+，电位离子是 （1） ，反离子是 （2） ，该溶胶属于 （3） ，分别加入电解质Na2CO3，BaCl2，Na3[Fe(CN)6]和[Co(NH3)6]Br3 ，均可使这种溶胶聚沉，对该硫化砷溶胶临界聚沉浓度最小的电解质是 （4） ，聚沉能力最大的电解质是 （5） 。
2. （6） 、 （7） 和 （8） 是溶胶基本的基本特性。 3.溶胶胶核的 （9） 或胶核表面的分子 （10） 可使胶粒带电。
四、问答题 [TOP]
1.什么是电渗？什么是电泳？ 2.举例说明电解质的聚沉作用。 五、计算题 [TOP]
1.在标准状况下，将半径为1.0×10-2m油珠分散到水中，使其成为直径为1.0×10-6m的小油珠，若油水间界面张力为37.0mN·m-1，问分散过程中最少要做多少功？
2.将 10.0mL 0.005 mol·L-1AgNO3溶液和10.0mL 0.002mol·L-1 KBr溶液混合制备AgBr溶胶。写出该溶胶的胶团结构，试问下述电解质中哪一种对该AgBr溶胶的聚沉能力最强。
（1）CaCl2；（2）NaSO4；（3）MgSO4 。
学生自测答案 [TOP]
—、判断题
1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 二、选择题
1.A 2.D 3.E 4.D 5.D 三、填空题
1.（1）HS- （2）H+ （3）负溶胶 （4）[Co(NH3)6]Br （5）[Co(NH3)6]Br3 2.（6）多相性 （7）高度分散性 （8）热力学不稳定性 3.（9）选择性吸附 （10）胶核表面分子的离解 四、问答题
1. 电泳：在外电场作用下，带电胶粒在介质中的定向运动称为电泳。
电渗：把溶胶充满多孔性隔膜，胶粒被吸附而固定。由于胶粒带电，介质必然带与胶粒相反电
荷。在外电场作用下，液体分散介质的定向移动，称为电渗。
2. 电解质对溶胶的聚沉作用主要是由于改变胶粒吸附层的结构。电解质加入后，把扩散层中更多的反离子斥入吸附层，使胶粒的荷电数减少甚至消失，水合膜和扩散层随之变薄或消失，溶胶的稳定性下降，最终导致聚沉。溶胶受电解质的影响非常敏感，电解质对溶胶的聚沉能力主要决定于胶粒反离子的价数，对于给定的溶胶，电解质反离子的价数越高，临界聚沉浓度越小，聚沉能力越大；并且价数相同的离子聚沉能力也有所不同。例如，对带负电荷的As2S3胶粒，起聚沉作用的是阳离子，电解质KCl、MgCl2和AlCl3的临界聚沉浓度（mol·L-1）分别为49.5、0.7和0.093，其对As2S3的聚沉能力分别为1、70.7和532，即一价的K+聚沉能力最小，三价的Al3+聚沉能力最大。
五、计算题
1. 解 分散前后水滴的总表面积分别为A1、A2，因而：
A1 = 4πr12 A2 = N × (4πr22)
其中，N为分散后半径为r2的小水滴的数目。 因为分散前后水的总体积相等：
434r1Nr23 33r1N = r2且 r1 = 1.0×10-2m
r2 = 1.0×10-6m 分散过程中所做的功为：
3r3222r11W′ = σ (A2－A1) = σ(4r)4r4r1211rr 2221.0010m= 4×3.14×(1.00×10-2m)2×0.037N·m-1×1.00106m1
= 0.464J
2. 解 n (Ag+) = 0.005mol·L-1×10.0mL = 0.05 mmol
n (Br) = 0.002mol·L-1×10.0mL = 0.02 mmol
由于 n (Ag+) >n (Br)，AgNO3溶液过量，胶核(AgBr)m优先吸附Ag+形成带正电荷的胶粒。胶团的结构为：
[(AgCl)m·nAg+·(n-x)NO3]x+·x NO3-
因此，电解质中的负离子对胶粒的聚沉起主要作用，并且价数越高的负离子聚沉能力越强，所以NaSO4及MgSO4 的聚成能力大于CaCl2；此外，具有相同负离子的电解质，正粒子的价数越高对正胶粒的聚沉能力越弱，所以NaSO4的聚沉能力大于MgSO4，故上述电解质聚沉能力次序为：
MgSO4＞NaSO4＞CaCl2
－
－
－
第八章 氧化还原反应与电极电位
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1． CH4中C与4个H形成四个共价键，因此C的氧化值是4。（ ） 2． 浓差电池Ag|AgNO3(c1)||AgNO3(c2)|Ag，c1< c2, 则左端为负极。（ ） 3． 组成原电池的两个电对的电极电位相等时，电池反应处于平衡状态。（ ）
4． 氢电极的电极电位是0.0000伏。（ ）
5． 增加反应I2 + 2e- 2I-中有关离子的浓度，则电极电位增加。（ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1．下列关于氧化值的叙述中，不正确的是 （ ）
A. 单质的氧化值为0 B. 氧的氧化值一般为-2 C. 氢的氧化值只能为+1 D. 氧化值可以为整数或分数 E. 在多原子分子中，各元素的氧化值的代数和为0
2．下列原电池中，电动势最大的是 （ ）
A. (-) Zn|Zn2+(c)‖Cu2+(c)|Cu (+) B. (-) Zn|Zn2+(0.1c)‖Cu2+(0.2c)|Cu (+) C. (-) Zn|Zn2+(c)‖Cu2+(0.1c)|Cu (+) D. (-) Zn|Zn2+(0.1c)‖Cu2+(c)|Cu (+) E. (-) Zn|Zn2+(2c)‖Cu2+(c)|Cu (+)
3．已知(Zn2+/Zn)=－0.76V，(Ag+/Ag)=0.80V，将这两电对组成原电池，则电池的标准电动势为 ( )
A. 2.36V B. 0.04V C. 0.84V D. 1.56V E. 1.18V
4．对于电池反应Cu2+ + Zn＝Cu + Zn2+，下列说法正确的是 （ ）
A. 当c(Cu2+)＝c(Zn2+)时，电池反应达到平衡。
B. 当(Zn2+/Zn)＝(Cu2+/Cu) 时，电池反应达到平衡。 C. 当Cu2+，Zn2+均处于标准态时，电池反应达到平衡。 D. 当原电池的标准电动势为0时，电池反应达到平衡。 E. 当原电池的电动势为0时，电池反应达到平衡。
5．已知(Fe2+/Fe)＝－0.45V，(Ag+/Ag)＝0.80V，(Fe3+/Fe2+)＝0.77V，标准状态下，上述电对中最强的氧化剂和还原剂分别是 ( )
A. Ag+，Fe2+ B. Ag+，Fe C. Fe3+，Fe D. Fe2+，Ag E. Fe3+，Fe2+
三、填空题 [TOP]
1．Fe3O4中Fe的氧化值为 (1) ； Na2O2中O的氧化值为 (2) 。
2．在氧化还原反应中，电极电位值愈负的电对，其还原型物质 (3) 电子的倾向愈大，是愈强的 (4) 剂。
3．对于电极反应Mn++Xe-M(n-x)+，若加入M (n-x)+的沉淀剂或络合剂，则此电极的电极电位将
θθθθθθθ(5) ，Mn+的氧化性将 (6) 。 四、问答题 [TOP]
1．随着溶液pH的升高，下列物质的氧化性有何变化？ MnO4，Cr2O7，Hg2，Cu2+，H2O2，Cl2
2．应用标准电极电位数据，解释下列现象： （1）为使Fe2+溶液不被氧化，常放入铁钉。 （2）H2S溶液，久置会出现浑浊。 （3）无法在水溶液中制备FeI3 。
（(Fe3+/Fe2+)＝0.77V， (Fe2+/Fe)＝－0.45V， (S/H2S)＝0.14V， (O2/H2O)＝1.23V，
θθθθ22θ(I2/I-)＝0.54V ）
五、计算题 [TOP]
1．设计一原电池，计算AgCl的溶度积常数Ksp，并写出原电池的组成式。
2．已知(Cu2+/Cu)＝0.340V，(Ag+/Ag)＝0.799V，将铜片插入0.10mol·L-1 CuSO4 溶液中，银片插入0.10mol·L-1 AgNO3 溶液中组成原电池。
(1) 计算原电池的电动势。
(2) 写出电极反应、电池反应和原电池符号。 (3) 计算电池反应的平衡常数。
θθ学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1. × 2. √ 3. √ 4. × 5. × 二、选择题
1.C 2.D 3.D 4.E 5.B 三、填空题 1．(1) 8 (2) －1 32．(3) 失去 (4) 还原 3． (5) 增大 (6) 增强 四、简答题
1．MnO4，Cr2O7和H2O2作为氧化剂的半反应分别为：
2 MnO4＋8H+＋5e-Cr2O7＋14 H+＋6e- H2O2＋2H+＋2e-
2Mn2+＋4H2O
2Cr3+＋7H2O 2H2O
当pH升高时，H+浓度降低，相应电对的电极电位减小，上述半反应正向进行的趋势减弱，因此MnO4、Cr2O7和H2O2的氧化性均减弱。
Hg2、Cu2+和Cl2作为氧化剂的半反应分别为：
Hg2＋2e-Cu2+＋2e-Cl2＋2e-2222Hg Cu 2Cl-
2由于H+没有参与上述半反应，因此在酸性范围内pH升高时，对上述三个半反应没有影响，Hg2、Cu2+和Cl2的氧化性不变。
2． (1)由于(O2/H2O)＞(Fe3+/Fe2+)，所以溶液中Fe2+易被氧化成Fe3+。当有铁钉存在时，
θθθ(Fe2+/Fe)＜θ(Fe3+/Fe2+)，低电极电位的还原剂能够还原高电极电位的氧化剂，所以Fe能将Fe3+还
原成Fe2+，反应式为：2 Fe3+＋Fe＝3Fe2+。
(2) 因为(O2/H2O)＞(S/H2S)，所以反应H2S＋
θθθθ1O2＝H2O＋S↓ 可自发进行，久置常出现浑浊。 2(3) 因为(Fe3+/Fe2+)＞(I2/I-)，溶液中的Fe3+和I-能自发进行反应。 五、计算题
1． 设计以Ag电极和Ag-AgCl电极组成的原电池
（－） Ag(s)|AgNO3||KCl|AgCl(s) |Ag （＋）
正极反应AgCl(s)＋e- → Ag＋Cl- 0.223V 负极反应 Ag → Ag+＋e- 0.799V
电池反应 AgCl(s) →Ag+＋Cl- （此反应的平衡常数即为Ksp）
＝0.223V－0.799V＝－0.576V E氧还lgKspnEθ1(0.576V)＝－9.74 0.05916V0.05916VKsp＝1.821010
0.05916Vc(Cu2)2．(1) (Cu/Cu)＝(Cu/Cu)＋lg
122+
θ2+
＝0.340V＋
θ0.05916Vlg0.10＝0.310 V 20.05916Vc(Ag)lg (Ag/Ag)＝(Ag/Ag)＋
11+
+
＝0.799V＋0.05916Vlg0.10＝0.740 V
所以银电极为正极，铜电极为负极 电池的电动势E＝0.430 V。
(2) 正极反应 Ag+＋e- → Ag
负极反应 Cu → Cu2+＋2e- 电池反应 2Ag+＋Cu → 2Ag＋Cu2+
原电池符号为 （－）Cu|Cu2+(0.1 mol·L-1) || Ag+(0.1 mol·L-1)|Ag（＋）
nEθ(3) E＝0.459V，n＝2，lgK＝15.52，K＝3.3×1015
0.05916V
第九章
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
1. 波函数是指电子在核外某区周围微单位体积中电子出现的概率。 ( ) 2. s区元素原子的内电子层都是全充满的。 ( ) 3. 氢原子的1s电子激发到3s轨道要比激发到3p轨道所需的能量少。 ( ) 4. 非金属元素的电负性均大于2。 ( ) 5. p区和d区元素多有可变的氧化值，s区元素（H除外）没有。 ( ) 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1. 某原子的基态电子组态是[Xe]4f145d106s2，该元素属于 ( )
A. 第六周期，IIA族，s区 B. 第六周期，IIB族，p区 C. 第六周期，IIB族，f区 D. 第六周期，IIA族，d区 E. 第六周期，IIB族，ds区
2. 某一电子有下列成套量子数(n、l、m、s )，其中不可能存在的是 ( )
A. 3，2，2，1/2 B. 3，1，-1，1/2
C. 1，0，0，-1/2 D. 2，-1，0，1/2 E. 1，0，0，1/2
3.下列说法中，正确的是 ( )
A. 主量子数为1时，有自旋相反的两个轨道。 B. 主量子数为3时，3s、3p、3d共三个轨道。
C. 在除氢以外的原子中，2 p能级总是比2s能级高。 D. 电子云是电子出现的概率随r变化的图像。 E. 电子云图形中的小黑点代表电子。
4. 基态 24Cr 的电子组态是 ( )
A. [Ar]4s23d4 B. [Kr] 3d44s2 C. [Ar] 3d54s1 D. [Xe]4s13d5 E. [Xe] 3d44s2
5.下图中表示基态Fe原子的3d和4s轨道中8个电子排布正确的是 ( )
3d4s3d4sA.
3d4s B.
3d4s C.
3d4s D. E.
三、填空题 [TOP]
1.基态氢原子中，离核愈近，电子出现的（1）愈大，但是在离核距离为52.9 pm的薄球壳中电子出现的（2）愈大
2. n = 3，l = 1的原子轨道属（3）能级，该能级有（4）个简并轨道，半充满时，若用4个量子数的组合分别表示这些电子的状态，应该将它们写成（5） 。具有这样电子组态的原子的核电荷数为（6） ，其元素符号是（7） 。
3. 基态原子中3d能级半充满的元素是（8） 和（9） 。1~36号元素中，基态原子核外电子中未成对电子最多的元素是（10） 。 四、问答题 [TOP]
1.下列各组量子数，哪些是错误的，为什么？怎样改正？
A. 若n = 2 l = 1 m = 0 B. 若n = 2 l = 2 m = -1 C. 若n = 3 l = 0 m = +1 D. 若n = 2 l = 3 m = +2
2.若将以下基态原子的电子排布写成下列形式，各违背了什么原理？并改正之。
A. 5B 1s22s3 B. 4Be 1s22p2 C. 7N 1s22s22px22py1
五、计算题 [TOP]
1. 425 nm 波长的光照射到金属钾的表面，逸出电子的速度是4.88×105m·s-1。K的第一电离能是多少？
2. 一个氧分子以479 m·s-1的速度运动，其de Broglie波长是多少？假定原子直径在100 pm，这个波长较之较长还是较短？
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1. × 2. × 3. × 4. × 5. √ 二、选择题
1. E 2. D 3. C 4. C 5. D 三、填空题
1. （1）概率密度 （2）概率
2. （3）3p （4）3 （5）3，1，-1，1/2；3，1，+1，1/2；3，1，0，1/2 （6）15 （7）P 3. （8）Cr （9）Mn （10）Cr 四、问答题
1. C错误，当l = 0时，m = 0；D错误，当n = 2时，l = 0,1,2。
2. A违背了Pauli不相容原理，应为5B：1s22s22p1；B违背了能量最低原理，应为4Be：1s22s2；C违背了Hund规则，应为7N：1s22s22px12py12pz1。
五、计算题 1. 1216kJ·mol-1。 2. 26.0 pm
第十章 共价键与分子间力
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1. 原子形成的共价键数目可以超过该基态原子的单电子数。 ( ) 2. 一般来说，共价单键是σ键，在共价双键或叁键中只有1个σ键。 ( ) 3. 氢键是有方向性和饱和性的一类化学键。 ( ) 4. 超分子化合物的分子之间是以共价键结合的。 ( )
5. BF3分子中，B原子的s轨道与F原子的p轨道进行等性sp2杂化，分子的空间构型为平面三角形。 ( )
二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1. 下列理论或概念：a. 原子轨道能级图 b. 测不准原理 c. 电负性 d. 杂化轨道理论，与美国化学家Pauling L无关的是 ( )
A. a B. b C. c D.d E. a b
2. 下述说法错误的是 ( )
A. 原子形成的共价键数目等于该基态原子的未成对电子数 B.σ键是构成分子的骨架，π键不能单独存在 C. 共价键具有饱和性和方向性
D. 按原子轨道重叠方式，共价键可分为σ键和π键 E. σ键比π键牢固
3. 关于PF5分子的极性和键的极性，下列说法正确的是 ( )
A. 键和分子都是极性的 B. 键和分子都是非极性的 C. 键是极性的，分子是非极性的 D. 键是非极性的，分子是极性的 E. 以上说法都不对
4. H2S分子的空间构型和中心原子S的杂化类型分别为 ( )
A. 直线形，sp杂化 B. 平面三角形，sp2杂化 C. 四面体形，sp3杂化 D. V字形， sp2杂化 E．V字形，不等性sp3杂化
5. 下列分子或离子有顺磁性的是 ( ) A. N2 B. N2 C. NO D. F2 E. CO 三、填空题 [TOP]
1. 共价键的本质是 (1) ，但因这种结合力是两核间的电子云密集区对两核的吸引力，而不是正、负离子间的库仑引力，所以它不同于一般的静电作用。
2. 根据成键电子来源，共价键可分为正常共价键和 (2) 。 3. 关于共价键的两大理论为 (3) 和 (4) 。 四、问答题 [TOP]
1. 实验证明，臭氧离子O3的键角为100°，试用VSEPR理论解释之，并推测其中心原子的杂化轨道类型。(4分)
-22. 氧元素与碳元素的电负性相差较大，但CO分子的偶极矩很小，CO2分子的偶极矩为零。为什么？(4分)
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1. √ 2. √ 3. × 4. × 5. × 二、选择题
1. B 2. A 3. C 4. E 5. C 三、填空题 1. (1)电性的 2. (2)配位键
3. (3)现代价键理论，(4)分子轨道理论 四、问答题
1. 根据VSEPR理论，O3的中心原子O的价层电子对为3. 5(按4对处理)，价层电子对构型为四面体。成键电子对 (等于配位原子数)为2，孤对电子对为2，2对孤对电子间相互排斥，使得∠O-O-O = 100°＜ 109o28ˊ。不等性sp3杂化。
2. CO的结构为 :C-O:，分子中存在1个键，1个正常π键和1个配位π键。由于配位π键是
由O原子提供共用电子对形成的，抵消了O元素与C元素电负性相差较大而产生的电偶极矩，因此CO分子的电偶极矩很小。若单从O和C的电负性考虑，CO分子的负电重心应偏向O原子一侧，但实验事实是CO分子的负电重心偏向C原子一侧，合理的解释也是形成配位π键的缘故，C原子的1个2p空轨道接受O原子的1对电子，从而使得分子的负电重心偏向C原子。CO2是直线形分子，虽然C键为极性键，但由于分子结构对称，正、负电荷中心重合，因此CO2分子的电偶极矩为零。
O第十一章 配位化合物
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1. 在正八面体场中，中心原子d轨道的能级分裂成dε和dγ两组，dγ的能量比该自由离子d轨道的能量高，dε的能量则低于自由离子d轨道的能量。 （ ）
0602. 中心原子d电子组态为d3d和dd的正八面体配合物都是低自旋配合物。 ( )
3. 有甲、乙两种不同的八面体配合物，它们的CFSE都是0.8Δo,这表明两配合物的晶体场稳定化能相等。 （ ）
4. 当配体是质子碱时，溶液pH值降低导致配离子解离的作用，叫做酸效应。 （ ） 5. 25℃时，0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的H+浓度大于0.10mol·L-1HCN溶液中的H+浓度，那么0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的CN-浓度大于0.10mol·L-1HCN溶液中的CN-浓度。 （ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP] 1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是 （ ） A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 E. 6
2.已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液呈弱酸性，加入强碱并加热至沸有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加入AgNO3于另一份该配合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3
时无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，沉淀量为第一次沉淀量的1/2，该配合物的化学式为 （ ）
A. [CoCl2(NH3)5]Cl·H2O B.[Co(NH3)5H2O]Cl3
C. [CoCl(NH3)5]Cl2·H2O D. [CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O E. [CoCl3(NH3)3]·(NH3)2·H2O
3.下列配离子中，属于低自旋的是 （ ）
A. [FeF6]3- B. [Co(NH3)6]2+ C. [CrCl6]3-
D. [Ag(S2O3)2]3 E .[Co(NH3)6]3+
4.已知[Ni(CO)4]中,Ni以dsp2杂化轨道与C成键，[Ni(CO)4]的空间构型应为 ( ) A. 三角锥形 B. 正四面体 C. 直线型
D. 八面体 E. 平面正方形
5.[Co(NH3)6]3+是内轨配离子，则Co3+未成对电子数和杂化轨道类型是 （ ） A. 4,sp3d2 B. 0,sp3d2 C. 4,d2sp3
D. 0,d2sp3 E. 6,d2sp3 三、填空题 [TOP]
1.配合物〔Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)〕的名称为 （1） ，配位数为 （2） ，中心原子氧化数为 （3） ，配合物的内层是 （4） 。
2.配合物“硝酸氯·硝基·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）”的化学式是 （5） ，它的外层是 （6） 。 3.已知〔Cu(NH3)4〕2和〔Zn(NH3)4〕2的KS以此为2.1×1013和2.9×109，由此可知反应〔Cu(NH3)4〕
2＋＋Zn2＋＋
＋
[Zn(NH3)4]2＋Cu2进行的方向 （7） ，
＋＋
反应的平衡常数K为 （8） 。 四、问答题 [TOP]
1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。 (1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性
(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的碱性与溶解度 (3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的稳定性
2. 试回答Ni2+与CN-形成[Ni(CN)4]2-配离子而不形成[Ni(CN)6]4-。 五、计算题 [TOP]
1.0.10molL
－1
的AgNO3溶液30mL与30%氨水（ρ＝0.89kg·L1）20mL混合。
－10
－
（[Ag(NH3)2]+的Ks＝1.1×107，AgCl的Ksp＝1.56×10（1）计算混合液中Ag浓度；
＋
）
（2）在8mL上述溶液中加入0.01mol·L1KCl溶液2mL，问此时有无AgCl沉淀产生？
2+中心原子的电子成对能P＝304.98kJ•mol-1，2. Mn2具d5电子构型，〔Mn(H2O)6〕分裂能△o＝93.29
＋
－
kJ•mol-1。
（1）计算〔Mn(H2O)6〕2的晶体场稳定化能； （2）指出配离子的未成对电子数； （3）判断属高自旋还是低自旋配合物；
（4）用价键理论图示其成键杂化轨道，指出属内轨还是属外轨配合物。
＋
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1.× 2. × 3.√ 4.√ 5.× 二、选择题
1.E 2.C 3. E 4.E 5.D 三、填空题（20分）
1.（1）羟·草酸根·水·乙二胺合铬（Ⅲ） （2）6 （3）+3 （4）[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]
2. （5）[CoCl(NO2)(en)]NO3 (6)NO3
3. （7）从右向左 （8）K四、问答题（20分） 略 五、计算题（20分） 1.
KS{[Cu(NH3)4]2}
KS{[Zn(NH3)4]2}（1）[Ag+]=1.43×10-10mol·L-1
(2) [Ag+][Cl-]=1.9×10-10×0.002=3.8×10-13＜1.77×10-10(Ksp(AgCl))
加入KCl后无AgCl沉淀生成。 2.
（1）CFSE=0 kJ·mol-1 (2) 5 个未成对电子。 (3) 属高自旋 (4) 外轨型 3d
4p
4d
sp3d2
第十二章 滴定分析法
学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题
一、判断题（对的打√，错的打×）
1.NaOH滴定HCl，酚酞作指示剂优于甲基橙，而HCl滴定NaOH，则相反。 ( ) 2.高锰酸钾是氧化剂，所以高锰酸钾法只能用于还原性物质的测定。 ( ) 3.在配合滴定中，金属离子与滴定剂EDTA一般是以1：1配合。 ( ) 4.当溶液中H+浓度与OH-浓度相等时，酸碱指示剂显示其中间色。 ( ) 5.酸碱滴定的突跃范围与酸碱的浓度成反比。 ( ) 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP]
1. 用0.001000 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定0.001000 mol·L-1 HCl溶液的突跃范围是5.3～8.7，由此可判断用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1溶液的突跃范围是 ( )
A. 6.37.7 B. 4.39.7 C. 5.39.7 D. 4.38.7
2.某一弱酸型指示剂HIn的pKHIn＝4.1，那么它的理论变色范围是 ( )
A. 3.15.1 B. 2.13.1 C. 3.26.2 D. 3.14.4 3.在滴定分析中，计量点与滴定终点间的关系是 ( )
A. 两者含义相同 B. 两者越接近，滴定误差越小 C. 两者必须吻合 D. 两者吻合程度与滴定误差无关 4.关于一级标准物质，下列说法不正确的是 ( )
A. 纯度应在99.9%以上 B. 不含结晶水 C. 在空气中稳定 D. 有较大的摩尔质量
5.在滴定过程中，指示剂发生颜色改变的转变点称为 ( )
A. 滴定终点 B. 计量点 C. 滴定突跃 D. 指示剂变色范围
三、填空题 [TOP]
1.用强酸滴定强碱时，滴定曲线的突跃范围大小与 （1） 有关。
2.配制HCl标准溶液只能用间接方法而不能采用直接法配制，其原因是 （2） 。
3.一碱性试样可能含Na2CO3、NaHCO3和NaOH中的一种或两种，用0.1000 mol·L-1HCl滴定样品溶液，以酚酞为指示剂，滴至终点用去20.00mL HCl，问：(a) 若该试样是Na2CO3和NaOH两物质的等物质的量混合物，继续在该溶液中加入甲基橙为指示剂又需消耗HCl （3） mL才能滴定至终点。(b) 若该试样是由等物质的量Na2CO3、NaHCO3组成，则以甲基橙为指示剂还需消耗HCl（4）mL，才至滴定终点。 四、问答题 [TOP]
1.用下列物质标定NaOH溶液浓度所得的浓度偏高、偏低还是准确？为什么？ （1）部分风化的H2C2O4·H2O；
（2）含有少量不溶性杂质（中性）的邻苯二甲酸氢钾。
2.什么叫酸碱滴定的pH突跃范围?影响强酸(碱)和一元弱酸(碱)滴定突跃范围的因素有哪些? 五、计算题 [TOP]
1. 称取0.4122 g乙酰水杨酸试样，加20.00 mL乙醇溶解后，加3滴酚酞指示剂，在不超过10C的温度下，用0.1032 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，终点时消耗21.08 mL NaOH溶液，计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。
2. 精密称取维生素C(C6H8O6)试样0.1988g，加新煮沸过的冷蒸馏水100mL和稀HAc10mL，加淀粉指示剂后，用0.05000 mol·L-1的I2标准溶液滴定，达到终点时用去22.14mL，求维生素试样的质量分数。
学生自测答案 [TOP]
一、判断题 1.√ 2.× 3. √ 4.× 5.× 二、选择题
1.B 2.A 3.B 4.B 5.A 三、填空题 1. （1）酸碱浓度 2. （2）浓HCl易挥发 3. （3）10mL （4）40mL
四、问答题
1.答（1）H2C2O4·H2O风化后会失去结晶水，使H2C2O4·H2O变为H2C2O4，由于H2C2O4的相对分子质量小于H2C2O4·H2O，会使标定的NaOH溶液浓度偏低。（2）用于含有少量杂质，使所称的邻苯二甲酸氢钾的物质的量减少，会使测定结果偏高。
2. 酸碱滴定的pH突跃范围是指化学计量点前后一定误差范围内（通常是指相对误差为－0.1％～＋0.1％）溶液pH值的变化范围。浓度和温度影响强酸强碱相互滴定的pH突跃范围；浓度、温度和酸碱的强度（即Ka、Kb的大小）影响弱酸、弱碱滴定的pH突跃范围。
五、计算题
1310.1032molL21.0810L180.0gmol1. (乙酰水杨酸)0.9500
0.4122g0.05000molL122.14103L2. (C6H8O6)0.1988g252gmol120.7045
计算题 参考答案 综合测试题（一） 首 页 判断题 选择题 填空题 简答题 一、判断题（对的打√，错的打×）
1．pI＝4.7的蛋白质，其水溶液加碱调节，才能使蛋白质处于等电状态。（ ）
2． 根据Lambert-Beer定律，某有色溶液对白光的吸光度A与溶液的浓度c和液层厚度b的乘积
成正比。（ ）
3．[V(NH3)6]3+中的V3+和[Co(NH3)6]3+中的Co3+均采用sp3d2杂化与NH3分子中的N成键，并且都为内轨配离子，所以两种配离子的稳定性相同。 （ ）
4．中心原子d电子组态为dd和dd的正八面体配合物都是高自旋配合物。（ ）
5262cA·cB，由此可知该反应为元反应。5．已知反应2A(aq)＋B(aq)→C(aq)的速率方程为vk·（ ）
二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）[TOP]
1．测定高分子化合物的相对分子量Mr，下列方法中最不宜采用是 （ ）
A. 渗透压法 B. 粘度法 C. 超速离心法 D. 沸点升高法 E. 凝固点降低法
2．能使红细胞保持正常形态的溶液是 ( )
A. 11.2g·L-1的C3H5O3Na（Mr＝112）溶液 B. 0.15 mol·L-1的CaCl2溶液
2C. 0.1 mol·L-1的NaCl溶液 D. 200mmol·L-1的蔗糖溶液
E. 冰点为－0.56℃的NaCl溶液（Kf＝1.86 K·kg·mol-1）
3．已知CaCO3和PbI2的Ksp均接近1×10-8，在两者的饱和溶液中 ( )
A. [Pb2+]＞[Ca2+] B. [Pb2+]＜[Ca2+] C. [Pb2+]＝[Ca2+] D. [Pb2+]＝2[Ca2+] E. [Ca2+]＝2[Pb2+]
4．下列关于溶胶和高分子溶液的叙述，正确的 （ ）
A. 都是均相热力学稳定系统 B. 都是多相热力学不稳定系统 C. 都是多相热力学稳定系统
D. 溶胶是多相热力学不稳定系统，而高分子溶液是均相热力学稳定系统 E. 溶胶是均相热力学不稳定系统，而高分子溶液是多相热力学稳定系统 5．下列反应中，rHm等于生成物的fHm的是 ( )
A. H2(g)＋Cl2(g)＝2HCl(g) B. H2(g)＋Cl2(g)＝2HCl(l) C. Cu(s)＋
θθ1O2(g)＝CuO(s) D. 2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(l) 2E. 2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g) 三、填空题 [TOP]
1．某一NaCl溶液的凝固点为－0.279℃（水的Kf＝1.86 K·kg·mol-1），该溶液的渗透浓度为 （1） mmol·L-1， 将红细胞置于其中，红细胞将会发生 （2） 。
2．向酒石酸锑钾溶液中滴加饱和H2S溶液制备Sb2S3溶胶，其胶团结构式为[(Sb2S3)m·nHS·(n－x)H+]x-·xH+，胶粒的结构式为 （3） ，胶粒在电场中的泳动方向是 （4） 。相同浓度的CaCl2、Na3PO4、Al2(SO4)3溶液对该溶胶聚沉能力的大小顺序为 （5） 。
3．F2离子的键级为 （6） ，成键后有 （7） 个三电子π键和 （8） 个σ键。 四、简答题 [TOP]
1．新分离的红细胞置于0.10mol·L-1NaCl溶液中，简述可能发生现象的原因。 2．为了形成最稳定的共价键，可采取那些方式？ 五、计算题 [TOP]
2－
Ka2(H2A) 1．利用二元弱酸H2A与NaOH反应配制pH＝6.0的缓冲溶液，已知Ka1(H2A) ＝3.0×10-2，
＝5.0×10-7，需在450mL 0.10mol·L-1 H2A溶液中加入0.20mol·L-1 NaOH溶液多少毫升？
2．已知(Ag+/Ag)＝0.799V，Ksp(AgBr)＝5.0×10-13，（[Ag(S2O3)2]3-/Ag）＝0.017V。 (1) 计算[Ag(S2O3)2]3-的标准稳定常数。
(2) 若使0.1mol AgBr完全溶解在1.0L Na2S2O3溶液中，则Na2S2O3溶液的最初浓度为多少？ 【综合测试题参考答案】 [TOP] 一、判断题
1. × 2. × 3. × 4. × 5. × 二、选择题
1. D 2. E 3. A 4. D 5. C 三、填空题
1. （1）150 （2）溶血现象
2. （3）[(Sb2S3)m·nHS·(n－x)H+]x- （4）从负极泳向正极 （5）Al2(SO4)3＞CaCl2＞Na3PO4 3. （6）2 （7）2 （8）1 四、简答题
1．新分离的红细胞放在0.10mol·L-1NaCl溶液中将会发生溶血现象。因为0.10mol·L-1NaCl溶液是低渗溶液，其渗透压力小于红细胞的细胞内液的渗透压力，溶液中的水将向红细胞内渗透，使红细胞逐渐胀大直至破裂，释放出血红蛋白将溶液染红，产生溶血。
2．原子轨道重叠越多，共价键就越牢固，因此形成最稳定共价键的方式，一是“头碰头”重叠形成σ键，二是轨道杂化。
五、计算题
2． 应选择HA－A2的缓冲对，缓冲比为
－
－－
θθn(A2)－7pK lg＝pH－(H10)＝－0.30 2A)＝6.0＋lg(5.0×a2n(HA)n(A2)1＝ n(HA)2根据题意，有n(H2A)＝n(HA)＋n(A2)，联立以上两式，解得
n(A2)＝
－
－
－－
－
12－
n(H2A)，n(HA)＝n(H2A) 33－
－
－
由反应式：H2A＋OH＝HA＋H2O，HA＋OH＝A2＋H2O
n(NaOH)＝n(HA)＋2 n(A2)＝
＝
－
－
22n(H2A)＋n(H2A) 334n(H2A) 344450n(H2A)L0.10mol·L-1n(NaOH)3V(NaOH)＝ 31000-1c(NaOH)c(NaOH)0.20molL＝0.3L＝300mL
2．(1)( [Ag(S2O3)2]3/Ag )＝(Ag+/Ag)－0.05916VlgKs( [Ag(S2O3)2]3)
－
－
0.017V＝0.799V－0.05916VlgKs([Ag(S2O3)2]3)
－
－Ks( [Ag(S2O3)2]3)＝1.65×1013
(2) 设Na2S2O3溶液的最初浓度为a mol·L-1 AgBr＋2 S2O32
－[Ag(S2O3)2]3＋Br
－－
平衡时浓度/ mol·L-1 a－0.1×2 0.1 0.1
Kθceq([Ag(S2O3)2]3-)/cθceq(Br-)/cθ(ceq(S2O)/c)－13
2-3θ2θ KsθKsp＝1.65×1013×5.0×10＝8.25
0.10.12，K8.252.87 K2a0.2(a0.2)a＝0.235 mol·L-1
综合测试题（二） 首 页 一、单选题
1．下列溶液中，会使红细胞发生皱缩的是 （ ）
A．25.0g·L-1NaC3H5O3溶液 B．3.0g·L-1NaCl溶液 C．12.5g·L-1NaHCO3溶液 D．8.0g·L-1CaCl2溶液 E. 6.0 g·L-1CaCl2溶液
2．已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.21，pKa3=12.67，欲配制pH=7.00的缓冲溶液，应选用的缓冲系是 （ ）
A．H3PO4—H2PO4- B．H2PO4-—HPO42- C．HPO42-—PO43- D． H3PO4—PO43- E ．H3PO4—HPO42
3．某溶液中，KCl和CuSO4的浓度分别为0.1mol·kg-1和0.2mol·kg-1，该溶液的离子强度为 （ ）
单选题 判断题 填空题 简答题 计算题 参考答案 A．0.1mol·kg -1 B．0.2mol·kg -1 C．0.6mol·kg -1 D．0.9mol·kg -1 E ．0.4mol·kg -1
4．在NH3·H2O溶液中，加入下列物质，会使NH3的解离度降低的是 （ ）
A．NaCl B．KNO3 C．NH4Cl D．Na2SO4 E．Na2CO3
5．0.20 mol·L-1Na2CO3溶液与0.20 mol·L-1HCl溶液等体积混合，混合后溶液的pH为 ( H2CO3 ：pKa1=6.37， pKa2=10.25 ) （ ）
A．6.35 B．8.31 C．10.25 D．7.00 E．12.50 二、判断题（正确的打“√”，错误的打“×”）[TOP]
1．反应的活化能越大，反应速率越大；反应活化能减少，反应速率常数也随之减小 。 （ ）
2．溶液的浓度能影响弱电解质的解离度，但对其解离平衡常数无影响（ ） 3．同类型的金属难溶盐电极，其金属难溶盐Ksp越小者，标准电极电位越低（ ） 4．.波函数是指电子在核外空间某处微单位体积中电子出现的概率。 （ ）
5．缓冲溶液中其他条件相同时，缓冲比的pKa越接近缓冲溶液的pH，该缓冲溶液的缓冲容量就一定越大。 （ ）
三.填空题 [TOP]
1．某元素的价电子层有1个n = 4，l = 0的电子和10个n = 3，l =2的电子，该元素的电子排布式为 （1） ，它在周期表中的位置是 （2） （指明A、B族）。
2．根据酸碱质子理论，Ac-、HCO-、H2S、PO43-属于两性物质的是 （3） 。 3．在人体中 （4） 是血浆中含量最多的抗酸成分。 四、简答题 [TOP]
1.简答晶体渗透压和胶体渗透压不同的生理功能。 2.速率常数k的大小取决于哪些因素？ 五、计算题 [TOP]
1.计算下列溶液的pH值：（1）0.10 mol·L-1 NaCN溶液；（2）0.10mol·L-1 NH3·H2O与0.10mol·L-1 HAc 等体积混合；（3）0.40mol·L-1HCl与0.20mol·L-1 Na2CO3等体积混合。（已知：HCN，Ka=4.9×10-10；HAc，Ka=1.8×10-5；NH3， Ka=1.8×10-5；H2CO3，Ka1=4.3×10-7、Ka2=6.5×10-11）
2. 取NaOH-Na2CO3混合试样0.5628g，加酚酞指示剂用0.1401 mol·L-1HCl溶液滴定至终点，消耗32.25mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点又消耗21.76mL。求试样中NaOH和Na2CO3的质量分数。
【综合测试题参考答案】[TOP] 一、选择题
1.A 2.B 3.D 4.C 5.B 二、判断题
1.× 2.√ 3. √ 4. × 5.√ 三、填空题
1.（1）1s22s22p63s23p63d104s1 （2）第四周期第IB族 2.（3）HCO3- 3.（4）HCO3- 四、简答题
1. 晶体渗透压力主要生理功能是维持细胞内外液水、电解质平衡。因为细胞膜只允许水分子通过，其它物质（蛋白质，Na+,Cl-等）不能自由通过，故晶体物质渗透压力是决定细胞间液和细胞内液水转移的主要因素。胶体渗透压力的主要生理功能是维持毛细血管内外水的相对平衡。这是因为隔开血浆和细胞间液的是毛细血管，蛋白质等大分子物质不易透过，而其它物质如水、小离子和小分子物质均能够自由通过，故血管壁内外渗透压的差异主要为胶体渗透压的差异。
2. 速率常数k的大小，首先取决于内在因素，参加反应的物质的结构和性质，以及反应的类型的性质；其次，k值取决于外部因素，主要包括温度、压力等条件。在溶液中，反应的k值还随溶剂的不同而不同。
五. 计算题 1. 解
（1）Kb（CN-）=
1.010Kw2.04105 =10Ka(HCN)4.910314 [OH-]=2.041050.10mol·L-1=1.4310mol·L-1
pOH=2.84
pH=11.16
（2）混合后的溶液为NH4Ac溶液
Ka(NH4+)=5.56×10-10，pKa(NH4+)=9.25；Ka(HAc )=1.8×10-5，pKa (HAc )=4.76 pH=
11[pKa(NH4+)+ pKa (HAc )]= ( 9.25+ 4.75 )=7.00 22（3）混合后的溶液为H2CO3溶液
[H+]=Ka1c=4.31070.10 mol·L-1=2.07×10-4mol·L-1
pH=3.68
0.1401molL121.76103L106.0gmol10.5742 2. 解 ω（Na2CO3）=
0.5628g0.1401molL1(32.2521.76)103L40.0gmol1 ω（NaOH）=0.1045
0.5628g3. 解 设需HCl的体积为VmL
n(NH4+)=0.1×Vm mol，n(NH3)=0.1×(1000-V) m mol 9.50=9.25+lg
V=360
0.1(1000V)
0.1V
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