2019年10月
Vol36No5
October2019
Ti6Al4V合金表面火焰喷焊WxC涂层耐磨性分析
潘晓龙1ꎬ姬寿长2
(1.西安稀有金属材料研究院有限公司ꎬ陕西 西安 710016)
(2.西北有色金属研究院ꎬ陕西 西安 710016)
摘 要:采用“一步法”火焰喷焊技术在Ti6Al4V合金表面制备出由Ni60过渡层和WxC+Ni60强化层组成的喷焊层ꎮ喷焊层在氩气气氛中冷却ꎬ避免了涂层的氧化ꎮ过渡层与基体结合良好ꎬ没有孔洞等缺陷ꎻ强化层中碳化钨颗粒呈弥散分布ꎬ与过渡层界面处存在大量的孔洞ꎮ喷焊层硬度为123GPaꎬ相比基材ꎬ硬度提高了近3倍ꎬ摩擦系数降低60%以上ꎮ喷焊层与GCr15和Si3N4对磨后ꎬ对磨副GCr15和Si3N4磨损严重ꎬ而喷焊层无明显磨损ꎬ表现出优异的耐磨性ꎮ
关键词:钛合金ꎻ火焰喷焊ꎻ碳化钨ꎻ耐磨性
中图分类号:TG1782ꎻTG14623 文献标识码:A 文章编号:1009 ̄9964(2019)05 ̄036 ̄05
ResearchofWearResistanceofFlamSpray ̄weldingWxCCoatingon
Ti6Al4VAlloySubstrate
(2.NorthwestInstituteforNonferrousMetalResearchꎬXi’an710016ꎬChina)(1.Xi’anRareMetalMaterialsInstituteCo.ꎬLtd.ꎬXi’an710016ꎬChina)
PanXiaolong1ꎬJiShouchang2
Abstract:One ̄stepflamespray ̄weldingmethodwasadoptedtoprepareawell ̄resistancecoatingcontainingWxC+Ni60reinforcedlayerandNi60transitionlayeronTi6Al4Valloy.Thespray ̄weldinglayerwascooledinargonatmospheretoavoidthecoatingoxidation.Theresultsshowthatthetransitionlayerofthecoatingbondwellwiththesubstratewithoutholesandotherdefects.Thetungstencarbideparticlesinreinforcedlayeraredistributeddiffuselyꎬandalargenumberwhichismorethan3timeshigherthanthatoftheTi6Al4Vsubstrate.IncomparisontoTi6Al4VsubstrateꎬthefrictionwearafterweartestꎬbuttheagainstGCr15andSi3N4ballarebadlyworn.Keywords:titaniumalloyꎻflamspray ̄weldingꎻWCꎻwearresistance
ofholesisfoundattheinterfacebetweenthetransitionandstrengtheninglayer.Thehardnessofthecoatingis123GPaꎬcoefficientisreducedbymorethan60%.Thespray ̄weldedcoatingshowsexcellentwearresistancewithnoobvious
0 引 言
制备的碳化钨耐磨涂层性能稳定可靠ꎬ并且成本较低、制备效率高ꎬ在工业中得到广泛应用ꎬ并在石油工程等行业中形成标准[6-8]ꎮ钛及钛合金表面活性较高ꎬ和氧的亲和力强ꎬ极易造成界面弱化ꎬ形成界面缺陷ꎮ目前的研究主要集中在如何制备高质量涂层ꎬ如何提高涂层与钛基体的结合性能以及如何减少涂层气孔等方面ꎮ本研究则针对工程领域非常关心的耐磨性和耐磨评价问题ꎬ重点研究钛表面火焰喷焊碳化钨涂层的耐磨性ꎬ以期为推广钛表面火焰喷焊碳化钨涂层在工程领域的广泛应用提供数据支撑ꎮ
钛及钛合金具有高比强度、优良的耐蚀性等优
点ꎬ是一种新兴的结构和功能材料ꎬ在航空航天、舰船、汽车等领域得到广泛应用[1-3]ꎬ但其存在硬度低、耐磨性差的缺点ꎮ在钛及钛合金表面制备涂层是提高其耐磨性的有效途径之一[4-5]ꎮ
火焰喷焊是一种较为成熟的涂层制备方法ꎬ所
收稿日期:2019-06-10
通信作者:潘晓龙(1979—)ꎬ男ꎬ高级工程师ꎮ
第5期
潘晓龙等:Ti6Al4V合金表面火焰喷焊WxC涂层耐磨性分析 37
1 实 验
Ti6Al4V实验用基体材料为西北有色金属研究院生产的
合金ꎬ其化学成分见表1ꎮ
表1 Ti6Al4V合金的化学成分(w/%)
6Al
Table20V
1 ChemicalcompositionofTi6Al4Valloy4140Fe
140C
010N
010001H
0O
16Bal.
Ti
用乙炔做燃料气体ꎬ氧气做助燃气ꎬ采用“一步法”火焰喷焊技术在Ti6Al4V合金表面制备以Ni60为过渡层、Ni60+WC混合粉为硬质强化层的涂层ꎮ表2为Ni60合金粉末的化学成分ꎮ
表2 Ni60合金粉末的化学成分(w/%)0C
Table2 8Si
ChemicalcompositesofNi60alloypowder
404B
817Cr
12Fe
Bal.
Ni
喷焊前对Ti6Al4V合金试样进行预处理:金属清洗剂清洗→清水冲洗→乙酸乙酯清洗行火焰喷焊处理ꎬ具体喷焊工艺参数为ꎮ经预处理后→清水冲洗→无水乙醇清洗→压缩空气吹冲:氧气压力
ꎬ进0温度10~150015℃左右MPaꎬꎬ乙炔压力喷涂距离015004~~200008mmꎬMPaꎬ重熔距预热离20~30mmꎮ喷焊结束后ꎬ试样置于氩气保护气氛中缓慢冷却ꎮ
用电火花线切割机沿喷焊样横截面切取试样ꎮ采用JSM ̄6460扫描电镜进行形貌分析ꎻ采用OxfordX ̄sight2200pc能谱仪进行成分分析型X射线衍射仪进行物相分析ꎻ采用日本理学ꎻ采用HX ̄1000
D/max ̄型硬度仪进行维氏显微硬度测量ꎮ
采用MS ̄T3000摩擦磨损试验仪进行摩擦磨损性能测试ꎮ将Ti6Al4V合金基体样、喷焊样分别固定在测试盘上ꎬ摩擦头分别选用GCr15、Si干摩擦ꎬ载荷49Nꎬ旋转半径3N4小球ꎬ测试条件为:5mmꎬ转速1000r/minꎬ摩擦时间10minꎮ
2 21 结果与讨论
图涂层物相分析
1为喷焊后碳化钨涂层的XRD谱图ꎮ由图1可见ꎬCꎮ基本相为据文献Ni[9 ̄10]基喷焊材料以及报道ꎬWWCꎬ另外出现了W22C的生成是由于高
温等因素导致WWC脱C分解ꎬ其反应式为2WC=
的分解温度为2C+Cꎮ乙炔2-600氧气火焰温度约为℃ꎬW3000℃ꎬ而WC
说明焰流到达涂层的温度在2C的分解温度为2600~27002℃732之间℃ꎬꎮ在XRD谱图中未发现氧化钨及其他氧化物ꎬ说明冷却过程中氩气起到了良好的保护作用ꎬ避免了喷焊层的氧化(相比文献[9])ꎮ
图1 碳化钨涂层的XRD谱图Fig1 XRDpatternofWxCcoating
22 图涂层结构分析
2为喷焊后试样的横截面形貌ꎮ由图2可见ꎬ
试样横截面分为3个区域:碳化钨强化层、镍基过渡层、Ti6Al4V合金基体ꎮ涂层与Ti6Al4V合金基体结合界面总体良好ꎬ没有大的孔洞等缺陷ꎮ
图2 喷焊试样的横截面形貌
Fig2 Fracturemorphologyofspray ̄weldspecimen
图3是不同放大倍数的碳化钨强化层的SEM照片ꎮ可以看出ꎬ强化层中的白色颗粒呈弥散态分布在灰色基体中ꎮ对白色颗粒和灰色基体进行EDS分析ꎬ结果见表3ꎮ根据EDS分析结果ꎬ白亮颗粒成分为W、Cꎬ灰色基体成分主要为Ni60ꎮB元素在熔化过程中主要起到造渣的作用ꎬ因此灰色基体中没有发现B元素存在ꎮ在图1的XRD分析中ꎬ钨元素主要是以WC+W认为强化层是典型的韧性2C组成的混合物Ni基体Wx+CW形式存在ꎬ可以
xC硬质组织ꎮ 3836卷
图3 WxFig3 SEMmorphologiesC强化层的ofWSEM形貌
xCstrengtheninglayer表3 图3中白亮颗粒及灰色基体的EDS成分分析
结果(w/%)
Table3 EDSgraysubstrateanalysisresultsC
inFigfor3
whitelightparticleandSamplingWhitepositionGraysubstrateparticle
4Fe
Ni
W
209942—Si
Cr
6919—
12
9—
34
65—90
95—
91在碳化钨强化层中可以看到明显的卵状孔洞ꎬ这些孔洞或存在于灰色基体中ꎬ或存在于碳化钨颗粒的边缘ꎮ孔洞是喷焊过程中没有完全排出的气体形成的ꎮ
图4是涂层结合界面(分别对应图2中的A、B区域)的SEM照片ꎮ从图4a可以看出ꎬ过渡层与Ti6Al4V强化层与过渡层的结合界面处合金基体结合良好ꎬ没有出现孔洞ꎬ出现较多孔洞ꎻ而在(图
4b)ꎮ工艺(孔洞是火焰喷焊中的常见现象乙炔与氧气的比例、喷枪移动速度ꎬ其数量与喷焊、喷距、重熔次数、一步法或者两步法等)及粉末球形度、粒度、成分等有很大的关系[11]Ni60ꎬ处ꎬ并且界面处有夹渣强化层为Ni60+ꎮWꎮ图4b中ꎬ过渡层为x这是由于喷焊过程中Cꎬ孔洞密集出现在界面ꎬ相比Ni60过渡层ꎬ强化层中的粉末在喷焊重熔时流动性变得越来越差ꎬ造成喷焊层中的气孔和夹渣等缺陷明显增多[12]近界面处的碳化钨颗粒周边有大量孔洞ꎮ过渡层侧没有孔洞ꎬ而强化层侧靠ꎬ说明在熔融过程中ꎬ悬浮的颗粒起到了阻挡作用ꎬ阻止了气体的排出ꎮ这是在喷枪边喷边熔的过程中ꎬ靠近喷焊层边缘的区域温度相对较低ꎬ喷焊层金属不能完全熔化ꎬ液固两相并存ꎬ此时熔融金属非常粘稠ꎬ气孔上浮困难ꎬ从而造成大量的气孔残留在两道喷焊层交界处ꎬ加之喷焊过程中气体对熔融金属吹力大ꎬ造成涂层翻卷ꎬ气体难以逸出ꎬ气体滞留产生气孔[13]ꎮ
图4 涂层结合界面的SEM照片
Fig4 SEMlayer/morphologiessubstrateꎻ(bof)strengtheningbondinginterfacelayer:/transition(a)transition
layer
223 31涂层硬度及耐磨性分析对涂层表面硬度进行检测硬度
123GPaꎬTi6Al4V合金基体的硬度值为ꎬ维氏显微硬度值为
涂层硬度相比基体提高了近363GPaꎬ232图摩擦系数
3倍ꎮ
5为没有涂层的Ti6Al4V合金和喷焊涂层试
样分别与Si线ꎮ由图53可见N4、ꎬGCr15无涂层的摩擦副对磨的摩擦系数曲Ti6Al4V合金试样的摩擦系数较高ꎬ而经过喷焊处理后ꎬ摩擦系数大幅降低ꎮ在实验中由于摩擦实验时间较短ꎬ涂层没有失效ꎬ故没有出现急剧磨损现象ꎬ摩擦曲线基本可以分为2个阶段ꎬ即磨合区、稳定区ꎮ在磨合区ꎬ摩
第5期
潘晓龙等:Ti6Al4V合金表面火焰喷焊WxC涂层耐磨性分析 39
擦系数有一定的波动ꎻ经过长时间的摩擦后ꎬ摩擦系数趋于稳定ꎮ在稳定区ꎬ无涂层Ti6Al4V合金试样与GCr15、Si试样与GC15、Si3N4的摩擦系数约为075ꎬ喷焊涂层由此可见ꎬ经过喷焊后3N4的摩擦系数分别为022、030ꎮ
ꎬTi6Al4V合金的摩擦系数大幅降低ꎬ最高降幅可达60%以上ꎮ
图5 无涂层Ti6Al4V合金试样和涂层试样与不同摩擦副
对磨的摩擦系数曲线
Fig5 Frictionwithoutgrindingandcoefficientpairswith:(aWcurvesofTi6Al4Valloyspecimens
x)SiCcoating(b)matchedGCr15
withdifferent3N4ꎻ在磨合阶段ꎬ无涂层Ti6Al4V合金试样与GCr15和Si3N4对摩副的摩擦系数均有上升Nꎬ但上升幅度不同ꎮ这是由于Si34硬度相比GCr15大ꎬ磨削力度也就更大ꎬ在磨合区间产生了更多的磨屑ꎬ这些不断产生的磨屑加剧了磨损ꎬ使摩擦系数迅速升高ꎮ随着磨屑连续不断地形成和溢出并趋于平稳ꎬ形成动态平衡ꎬTi6Al4V合金磨损进入了稳定阶段ꎬ摩擦系数维持在07~08ꎮ在喷焊样与Si磨中ꎬ由于喷焊样硬度高ꎬ经过短时磨削3N4摩擦副的对ꎬ摩擦系数由一开始的较大值略有下降ꎻ喷焊样与GCr15摩擦副对磨中ꎬ经过磨合后ꎬ很快进入了稳定阶段ꎬ在这个阶段中ꎬ摩擦系数没有大的提升ꎬ而与Si摩擦副对磨中3N4233ꎬ有较长的磨合区ꎮ图磨损形貌分析
6为喷焊样分别与GCr15和Si3N4摩擦副对磨
后的磨痕形貌ꎮ从图6可以看出ꎬ摩擦后的喷焊面没有划伤ꎬ表现出优异的耐磨性ꎮ与GCr15摩擦副对磨后的试样表面上有一层粘附物ꎬ方向与旋转方向相同ꎮ
图6 喷焊试样与不同摩擦副对磨后的划痕形貌Fig6 Wormwithdifferentmorphologiesfrictionofpairsspray:welded(aꎬb)specimensGCr15ꎻ(aftercꎬd)friction
Si3N4
分析认为ꎬ喷焊试样表面的磨痕是擦伤磨损与粘着磨损综合作用的效果ꎮ在摩擦磨损过程中ꎬ接触面温度升高ꎬ发生焊合现象ꎬ当摩擦副与喷焊试
样相对运动时WCꎬ发生粘着磨损ꎮ喷焊层中大量未熔触GCr15ꎬ增强颗粒在摩擦过程中显露出来含较多Wꎬ与对摩副接xC的喷焊面硬度大于GCr15ꎬ促使了摩擦副产生剪切作用摩擦副的磨损ꎻꎬ喷焊层也对相对较软的使摩擦副发生塑性变形GCr15ꎻ同时ꎬ在往复摩擦过程中ꎬ温度上升ꎬ使得GCr15摩擦副撕裂形成粘合层ꎬ粘合层发生迁移堆积在喷焊面上ꎮ相反ꎬ喷焊面上没有严重的划伤和沟槽ꎬ这也是归结于喷焊层中有较多的耐磨W颗粒弥散分布在Ni60基体中ꎬ作为强化相起到了位xCꎬ这些硬质错的钉扎作用ꎮ
图7为GCr15和Si从图7可以看出ꎬGCr153N和4摩擦副的表面磨损形貌ꎮ
Si(图7a、3c)ꎬN4摩擦副的磨损面均被磨损形成平台形貌相比对磨的喷焊层(图6a、c)磨损严重ꎮ然而ꎬGCr15和Si副的磨损平面并没有出现犁沟或者沟槽ꎮ这是由于3N4摩擦喷焊层中Ni基材料熔化充分ꎬ将碳化钨颗粒完全包裹(从图4b可以看出ꎬ白色碳化钨周边的Ni基材料填充充分)ꎬ对碳化钨颗粒起到支撑和固定作用ꎬ使得碳化钨增强颗粒在磨损过程中不易剥落ꎬ减弱了
4036卷
对摩擦副的二次磨料磨损ꎮ图7 GCr15和SiFig7 Surface3N4摩擦副的表面磨损形貌(aꎬb)GCr15wornmorphologiesꎻ(cꎬd)Sioffrictionpairs:
3N4
另外ꎬ从图7b、d可以看出ꎬGCr15和Si磨屑形貌存在较大差别ꎮGCr15摩擦副与喷焊碳化3N4的
钨面发生粘着磨损ꎬ其机理在于摩擦副循环作用于喷焊层表面产生切应力ꎬGCr15摩擦副相较于喷焊层硬度较低ꎬ相对于在切应力的作用下ꎬ存在于喷焊层表面的凸起颗粒造成GCr15摩擦副表面的划擦损伤ꎬ持续一段时间后形成磨屑ꎬ磨屑的数量随测试过程的进行不断增加ꎮ在外载的作用下ꎬ摩擦副与喷焊层接触同时产生正向压应力ꎬ剥落的磨屑在压应力反复作用下粘附于喷焊层表面ꎮ此外ꎬ摩擦过程产生大量热量亦有助于粘着的发生GCr15摩擦副发生粘着磨损ꎮ而Siꎬ最终造成3N4摩擦副在与喷焊层对磨后呈现较为明显的脆性断裂特征ꎬ在往复磨损和交变应力的作用下ꎬSi3N4摩擦副表面出现了较为严重微断裂和材料剥落现象ꎬ其主要磨损机制为微断裂和疲劳磨损ꎮNi60过渡层具有的良好塑韧性ꎬ在一定程度上减缓了疲劳裂纹在其内部的萌生和扩展ꎬ进而有效提高了喷焊层的耐磨性ꎮ
3 结(1) 采用论
金表面制备出由“一步法Ni60过渡层和”火焰喷焊技术在WTi6Al4V合
x成的喷焊层ꎮNi60过渡层与Ti6Al4VC+Ni60合金基体结合强化层组良好ꎬ没有孔洞等缺陷ꎻ强化层中碳化钨颗粒呈弥
散分布(2)ꎬ碳化钨喷焊层硬度为与Ni60过渡层界面处存在大量孔洞123GPaꎬ相比基材ꎮ
硬度提高了近3倍ꎬꎬ
磨损严重ꎬ而喷焊层无明显磨损N摩擦系数降低达60%以上ꎮ喷焊层与GCr15和Si34对磨后ꎬ摩擦副GCr15和Siꎬ表现出优异的耐
3N4磨性ꎮ
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