第３４卷第３期 湖北工程学院学报 Ｖ０Ｉ ．３４ Ｎ０．３ ２Ｏ１４年５月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＨＵＢＥＩ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＭＡＹ ２Ｏ１４ 苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱的合成及表征 任婷婷，李艳 （湖北科技学院核技术与化学生物学院，湖北成宁４３７１００） 摘 要：为进一步研究Ｓｃｈｉｆｆ碱及配合物新的生物活性，以水杨醛与取代苯胺为主要原料，在乙醇中溶剂、 醋酸催化下，通过回流反应以７６ ～７９ 的产率合成了８种新的苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物。产物经元素分 析和核磁共振氢谱表征，结果表明产物实际结构与理论结构相符。 关键词：水杨醛；苯胺；Ｓｃｈｉｆｆ碱 中图分类号：Ｏ６２１．１３ 文献标志码：Ａ 文章编号：２０９５—４８２４（２０１４）０３—００８１—０３ Ｓｃｈｉｆｆ碱由于其独特的光、电、磁等物理性 溶剂，醋酸为催化剂，通过回流反应合成了８种新 能，良好的配位化学性能以及独特的杀菌、抗癌、 的苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物，产物经元素分析， 除草等生理活性，引起了人们广泛、系统而深入 核磁共振氢谱进行了表征＿】 】。结果表明，产物 的理论与应用研究ｌ１ ］。近１Ｏ年来，Ｓｃｈｉｆｆ碱作 实际结构与理论结构相符。 为底物，在不对称催化氢化、不对称还原氧化、ａ～ 碳不对称烷基化，［４＋２］，［３＋２］和［２＋２］环加成 １ 实验部分 以及与Ｉ ａｗｅｓｓｅｎ试剂等反应中得到广泛的应用。 １．１仪器及试剂 同时，Ｓｃｈｉｆｆ碱还是一种重要的化工原料，具有荧 核磁共振氢谱（１Ｈ ＮＭＲ）用Ｖａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ 光性和可聚合性，不仅能以其他形式制作成发光 ４００型核磁共振仪（４００ ＭＨｚ，ｃＤｃｌ３，ＴＭＳ为内 材料，而且可作为配体与金属离子形成配合 标，Ｖａｒｉａｎ公司，美国）测定；ＶａｒｉｏＥＩ Ｉｌｌ型元素 物 一 。 分析仪，德国Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ公司。 水杨醛类Ｓｃｈｉｆｆ碱及配合物已被广泛研 所用试剂均为国产化学纯或分析纯试剂。 究ｌｇ 。其中研究最多的是其抗癌和杀菌活性， １．２ 实验方法 但以水杨醛取代苯胺类Ｓｃｈｉｆｆ研究尚少。为了进 １．２．１苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱的合成 一步研究这类Ｓｃｈｉｆｆ碱及配合物新的生物活性， 取代苯胺与取代水杨醛在弱酸（冰醋酸）的催 本文以水杨醛与取代苯胺为主要原料，以乙醇为 化下，在乙醇溶剂中容易发生缩合反应生成相应 ＋Ｈ ｘ 、， 。Ｉ ＩＩ Ｃｏｍｐｏｎｅ￣ ＩＩＩ ａ ＩＩＩｂ ＩＩＩｃ ＩＩｌｄ ＩＩＩｅ ＩＩＩｆ ＩＩＩｇ ＩＩＩｈ Ｘ Ｈ Ｃｌ －ＯＣＨ －Ｎ％ Ｈ Ｃ１ －ＯＣＨ —ＮＯ２ Ｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｆ Ｂｆ Ｂｒ Ｂｒ 图１合成路线 收稿日期：２Ｏ１４一Ｏ４一】２ 基金项目：国家级大学生创新创业训练计划项目（２０１２１０９２７０３２） 作者简介：任婷婷（１９９２一 ），女，湖北安陆人，湖北科技学院核技术与化学生物学院硕士研究生。 李 艳（１９７６一 ），女，湖北通城人，湖北科技学院核技术与化学生物学院副教授，本文通讯作者。 一８１～ 任婷婷，李艳 Ｈ碱’ 图 所示。Ｌ ２・２苯胺 ２ 结果与讨论、。Ｊ ２．１ 目标化合物的元素分析 对所有的Ｓｃｈｉｆｆ碱Ｃ，Ｈ，Ｎ元素含量进行分 水杨醛Ｓ ｅｈｉｆｆ碱的合成 向干燥的圆底烧瓶中加人１０ ｍｍｏｌ水杨醛、 ２０ｍＩ 无水乙醇取代苯胺（１０ ｒｅｔｏｏ１），冰醋酸（８～ １０滴），在磁力搅拌的作用下加热回流２ ｈ后，冷 却、结晶、过滤。产品在无水乙醇中重结晶，得黄 析，分析结果显示各化合物的元素组成与理论是 相符的，其数据结果列于表１。 色产品，产率为７６ ～７９ 。 表１ Ｓｃｈｉｆｆ碱Ⅲ的元素分析数据 ２．２ 目标化合物核磁共振波谱 认，测定数据显示各化合物中氢的个数和位置与 目标化合物Ｓｃｈｉｆｆ碱经过了 Ｈ ＮＭＲ分析确 理论结构相吻合，数据见表２。 表２ Ｓｃｈｉｆｆ碱ＩＩＩａ～ｈ的ＩＲ。 Ｈ ＮＭＲ谱图数据 ３ 结论 以水杨醛与取代苯胺为主要原料，以乙醇为 溶剂，醋酸为催化剂，通过回流反应合成了８种新 的苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物，产物经元素分析， 核磁共振氢谱进行了表征，结果表明产物实际结 ８２一 构与理论结构相符。 实验中发现，反应温度控制、芳醛的加入量、 醋酸的用量以及无水条件的控制是实验成败关 键。Ｓｃｈｉｆｆ碱的生成是实验中发现一个可逆过 程。为了提高产率，反应选择的溶剂乙醇应是无 水的，且回流冷凝管上端应安装干燥管。冰醋酸 苯胺水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱的合成及表征 起催化作用，不能加入太多，否则会与原料胺发生 一Ｚ５． 反应成盐，导致产率下降。 ［７］ 范迎菊，赵全芹，盛永丽．５一溴水杨醛Ｓｅｈｉｆｆ碱及其 铜配合物的表征和抗菌活性的研究ＥＪ］．化学世界， ［参 考 文 献］ ２００５，３３（６）：３５２—３５４． ［１］ Ｓｕｎ Ｚ Ｙ，Ｙｕａｎ Ｒ，Ｃｈａｉ Ｙ Ｑ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ａ ｈｉｓｆｕｒａｌｄｅ— ［８：］ 刘晓岚，刘永红．希夫碱在有机合成中应用［Ｊ］．有 ｈｙｄｅ Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅ ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘ ａｓ ｃａｒｒｉｅｒ ｆｏｒ 机化学，２００２，２２（７）：４８２—４８８． ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｉｓｈｌｙ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ ｅｌｅｃ— ［９］ Ｂａｓａｒａｂ Ｇ Ｓ，Ｊｏｒｄａｎ Ｄ Ｂ，Ｇｅｈｒｅｔ Ｔ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｓｉｇｎ ｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｂｉｏａｎａｌ Ｃｈｅｍ，２００４，３７８（２）：４９０… ｏｆ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｏｆ ｓｃｙｔａｌｏｎｅ ｄｅｈｙｄｒａｔａｓｅ：ｐｒｏｂｉｎｇ ｉｎ— ４９４． ｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ａｎ ａｓｐａｒａｇｉｎｅ ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ ｌ Ｊ］． 张欣，卓章兰，肖蒙．含三氮唑环和噻吩环希夫碱的 Ｂｉｏｏｒｇ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ，２００２，１０（４１）：４３—５４． 合成及其杀茵活性［Ｊ］．农药学学报，２００５，７（４）： ［１０］ 李自法，郭凯，张晓静，等．一系列新的席夫碱型液 ３５３—３５６． 晶高分子冠醚的合成与表征［Ｊ］．高分子学报， ［３］ ２００３，２（４）：５—９． Ｓａｉｔｔａ Ａ，Ｍｏｒａｂｉｔｏ Ｎ。Ｆｒｉｓｉｎａ Ｎ．Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕ１ａｒ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒａｌｏｘｉｆｅｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ［Ｊ］．Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃ ［１１］ 马文，澍复新．一种新型希夫碱的合成与表征［Ｊ］． Ｄｒｕｇ Ｒｅｖ，２００１，１９（１）：５７～７４． 安徽化工，１９９９，２５（１）：２９—３Ｏ． ［４］ 陈玉红，丁克强，王庆飞，等．希夫碱应用研究新进 ［１２］ Ｍｉｙａｚａｋｉ Ｙ，Ｔａｎｇ Ｊ，Ｍａｅｄａ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｏｒａｌｌｙ ａｃｔｉｖｅ ４ 展［Ｊ］．河北师范大学学报：自然科学版，２００３，２７ ａｌｎｉｎｏ～５一ｄｉａｒｙｌｕｒｅａ—ｆｕｒｏ［２，３－ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ ｄｅｒｉ ｘ＂ （１）：７】一７４． ｉｆｖｅｓ ａｓ ａｎｔｉ—ａｎｇｉｏｇｅｎｉｃ ａｇｅｎｔ ｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇ ＶＥＧＦＲ２ ［５］ 郑允飞，陈文纳，李德昌，等．Ｓｃｈｉｆｆ碱及其配合物 ａｎｄ Ｔｉｅ一２ Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ［Ｊ］．Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １．ｅｔ— 的应用研究进展ｌＪ］．化工技术与开发，２００４，３３ ｔｅｒｓ，２００７．１７（２）：１７７３—１７７８． （４）：２６—２８． Ｌ１３］ 李艳，胡杨跟，丁明武．几种新型呋喃胺Ｓｃｈｉｆｆ碱的 ６］ 郑永军，董学畅，刘晓芳．４－（吡啶甲酰基）一ＰＭＰ的 合成［Ｊ］．武汉大学学报：理学版，２０１１，５７（１）：２９— 合成与谱学特性研究［Ｊ］．云南化工，２００５，７（５）：２３ ３２． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎｉｌｉｎｅ ＳａＩｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ Ｓｃｈｉｆｆ Ｂａｓｅｓ Ｒｅｎ Ｔｉｎｇｔｉｎｇ，Ｌｉ Ｙａｈ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ。 Ｈｕｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏ ｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｘｉａｎｎｉｎｇ，Ｈｕｂｅｉ ４３７１００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｍａｋｅ ａ ｆｕｒｔｈｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｏｉｌ ｔｈｅ ｎｅｗ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅｓ ａｎｄ ｃｏｍｐｌｅ— ｘｅｓ，ｅｉｇｈｔ ｎｅｗ ａｎｉｌｉｎｅ ｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅｓ ａｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ｗｈｅｒｅ ｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｓｕｂｓｔｉｔｕ— ｔｅｄ ａｒｆｉｌｉｎｅ ａｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａ１．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｔｈａｎｏｌ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ ａｃｅｔｉｃ ａｃｊｄ， ｅｉｇｈｔ ｎｅｗ ａｎｉｌｉｎｅ ｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅｓ ａｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｕｓｉｎｇ ｂｙ ｒｅｆｌｕＸ ｉｎ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ７６ ～７９ ． Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｖｉａ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉ Ｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ １ Ｈ ＮＭＲ， ｓｈｏｗｉｎｇ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｃｔｕａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｃｃｏｒｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｏｎｅｓ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｓａＩｉｃｙ１ａｌｄｅｈｙｄｅ；ａｎｉｌｉｎｅ；ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅ （责任编辑：张凯兵） ８３—