连续流动分析法测定地表水中硅酸盐

黄国娟;王晓旭

【摘 要】建立了连续流动分析法测定地表水中硅酸盐的方法.样品经0.45μm滤膜过滤后直接进样,线性响应良好,基体干扰小,硅酸盐方法检出限为0标回收率为97.5%~105%,精密度为0.1%~4

.006mg/L,加

.2%.该方法具有方便、快捷、

检出限低、精密度和准确度高等优点,可以满足大批量样品的分析. 【期刊名称】《环境科学导刊》 【年(卷),期】2017(036)002 【总页数】3页(P114-115,120)

【关键词】连续流动分析法;硅酸盐;地表水 【作 者】黄国娟;王晓旭

【作者单位】广西壮族自治区海洋环境监测中心站,广西 北海536000;广西壮族自治区海洋环境监测中心站,广西 北海536000 【正文语种】中 文 【中图分类】X83

水体中的溶解态无机硅主要以正硅酸盐单体的形式存在，测定水中硅酸盐的方法主要有重量法、分光光度法、离子色谱法、连续流动分析法等[1-3]。其中连续流动分析法具有自动化程度高、分析速度快、检出限低等优点[4]。本文采用连续流动分析仪测定地表水中硅酸盐，效果较好，可以用于大批量样品的分析。 1.1 仪器

Auto Analyzer3连续流动分析仪(包括进样器、蠕动泵、反应模块、检测计)(德国布朗卢比公司)；抽滤装置(配0.45μm滤膜)、超声波清洗器。 1.2 试剂

硅标准储备溶液(购于国家有色金属及电子材料分析测试中心)，临用时配制成浓度为10.0mg/L的标准使用液。

钼酸胺：量取4.2mL浓硫酸边搅拌边加入800mL水中，再加入15g钼酸胺和5g SDS并稀释至1L，混合均匀后储存于棕色聚乙烯瓶中，每14d更新。溶液必须是澄清无色的。

抗坏血酸：称取50g抗坏血酸溶于700mL去离子水中，稀释至1000mL。溶液混和均匀，储存于棕色聚乙烯瓶中，每7d更新。

草酸溶液：称取95g草酸溶于800mL去离子水中，稀释至1000mL。溶液混合均匀，储存于棕色聚乙烯瓶中。 1.3 样品采集和保存

样品采集后立即用0.45μm滤膜过滤，弃去初始滤液50mL，用少量滤液清洗聚乙烯样品瓶，收集所需体积的滤液于样品瓶中，立即测定。如果不能立即测定，则置于-20℃冰箱中冷冻保存。 1.4 方法原理 1.4.1 化学原理

在酸性介质中，样品中的硅酸盐与钼酸盐溶液反应生成硅钼黄，硅钼黄被抗坏血酸溶液还原为硅钼蓝，于820nm波长下测量吸光度，吸光值与样品中的硅酸盐含量成正比。 1.4.2 仪器原理

试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动

检测池，进行光度检测。 1.5 仪器工作条件 仪器工作条件见表1。 1.6 试样测定

正确连接硅酸盐模块的所有流路，启动自动进样器、蠕动泵、化学反应模块、检测单元、数据处理软件。

启动后，先用去离子水代替试剂泵入管路，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待空白基线稳定后(峰高线为10%左右)，开始泵进反应试剂，通过进样针将曲线最高浓度点进样，出峰后调整增益值使峰高在可视范围内(90% 左右)，待峰高降至基线后进行样品分析。

样品测试：设置分析方法和运行程序，将标准样品和样品按照设定的分析方法顺序放入样品架上。点击系统窗口“运行”键，开始运行设定的程序。运行自动完成后，数据将自动被存储到结果文件中。

分析结束后，按顺序泵入系统清洗液和去离子水清洗试剂管路，清洗完毕后排干所有管路，关闭仪器电源。取下泵压盘，将一边泵管塑料卡条放松，将泵压盘倒放在原位置。

2.1 工作曲线的线性回归方程和相关系数

分别量取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL 硅标准使用溶液(10.0 mg/L)，定容至50.0mL。按照样品分析的相同条件进行自动进样分析，测得工作曲线。

2.2 方法最低检出限

配置浓度为0.100mg/L的10个超纯水加标样品，按照样品分析的相同条件进行自动进样分析，结果分别为0.105、0.107、0.111、0.107、0.111、0.111、0.107、0.108、0.106、0.108mg/L，根据公式MDL=t(n-1,0.99)×S[7]，求出硅

酸盐方法检出限为0.006mg/L。 2.3 方法的准确度和精密度

为了考察方法的可靠性，分别对超纯水水样和实际水样，加入硅酸盐标准溶液，加标浓度分别为0.200mg/L、0.800mg/L。按照样品分析的相同条件进行分析，结果见表3。硅酸盐超纯水加标回收率为103%～104%，RSD为0.1%～0.3%；硅酸盐实样加标回收率为97.5%～105%，RSD为0.4%～4.2%。说明该方法的准确度和精密度较好，均能够满足分析要求。 2.4 实验中应注意的问题

(1)所配的有关试剂使用之前要超声脱气，或者使用孔径0.5μm或更小的滤膜真空过滤除气。

(2)测试时间过长基线容易漂移，应在每10个样品后增加基线测定。

(3)检测计运行过程中不要移动数字比色计的盖子，以免偏移的光线影响测量。 (4)样品中的磷酸根离子能与钼酸铵络合，并被还原剂还原成磷钼蓝，对硅钼蓝形成干扰，而在加入抗坏血酸前加入草酸能破坏磷钼蓝，消除干扰。

(5)样品贮存及试验过程中与玻璃器皿接触有一定干扰。若用玻璃器皿时，应先进行全程空白试验，用扣除空白的方法消除玻璃器皿的影响。

用连续流动分析法测定地表水中硅酸盐，灵敏度高，检出限低，精密度和准确度均较好，自动化程度高，适合大批量的样品分析。

【相关文献】

[1]狄俊伟,刘全德,李文遐.浮选萃取分光光度法测定痕量硅酸盐的研究 [J].光谱学与光谱分析,2000,20(6):863-865.

[2]薛京昌,王洪昌,刘肖,等.多种离子色谱法检测矿泉水中的硅酸盐 [J].现代科学仪器,2011(4):78-81. [3]李永生,高秀峰.同时测定磷酸盐/硅酸盐流动注射分析系统的研究 [J].四川大学学报(工程科学版),2008, 40(4):62-65.

[4]封晓杰,顾晨,叶露.连续流动分析仪测定地表水中挥发酚的方法探讨 [J].环境科学导刊,2012, 31(5):111-113.

[5]环境保护部.环境监测分析方法标准制修订技术导则：HJ168-2010 [S].北京:中国环境科学出版社,2010.