丙烯羰基合成生产丁辛醇

根据所反应的压力和催化剂的不同，丙烯羰基合成丁辛醇工艺可分高压钴法、改性钴法、高压铑法、改性铑法等工艺，其中改性铑法具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点。 改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。

丁辛醇装置主要原料和公用工程消耗 名 称

单 位

先进工 艺消耗

备 注

原料消耗 丙烯（聚合级） 吨／吨 合成气 吨／吨 氢气 吨／吨 产品量 辛醇 万吨／年 正丁醇 万吨／年 异丁醇 万吨／年 公用工程 循环冷却水 立方米/吨 供电量 千瓦小时/吨 低压蒸汽（0.4MPa） 吨/吨 中压蒸汽（1.6MPa） 吨/吨 高压蒸汽（4.2MPa） 吨/吨

0.649 对丁辛醇总量 0.465 对丁辛醇总量 0.039 对丁辛醇总量

11.00 10.00 2.50

78.30 对丁辛醇总量 115.74 对丁辛醇总量 1.055 对丁辛醇总量 0.221 对丁辛醇总量 0.3745 对丁辛醇总量

利华益集团 山东东营 DAVY 250KAT（140KAT辛醇85KAT正丁醇

24.4KAT异丁醇） 2010

北京化工四厂 北京房山 三菱 50KAT 90年代

中石化吉林石化 吉林 DAVY 128KAT正丁醇 2004

中石化齐鲁石化 山东 DAVY 200KAT（171KAT辛醇28.5KAT异丁醇） 2004

大庆石化 80KAT（55KAT辛醇25KAT丁醇）

扬子-巴斯夫公司 南京 BASF 210KTA（110KAT辛醇100KAT丁醇） 2005.6

天津渤海化工公司天津碱厂 天津 DAVY 250KTA 2009.6

香港润达集团 珠海 230KTA 2008国内主要生产企业及产能情况 截止到2008年10月国内正丁醇总产能约44.7万吨，主要生产企业仅6家，工艺路线多为丙烯羰基法，技术主要采用英国戴维公司的气相低压铑法，其产能及工艺情况见下表：

表2 国内主要生产企业及产能情况

单位：万吨 企业名称 产能 工艺

中石化 齐鲁石化 5.0 英国戴维气相低压铑法

北京东方石油化工 4.0 日本三菱液相低压循环工艺 中石油 吉林石化 17 英国戴维气相低压铑法 大庆石化 2.5 英国戴维气相低压铑法

中石化与BASF合资 扬子一巴斯夫公司 10 巴斯夫技术 吉安生化 6.0 粮食发酵法 其它 0.2 合计 44.7

正丁醇生产供需状况

近年来国内正丁醇生产供需情况见下表： 表3 近年来国内正丁醇生产供需情况 单位：万吨 年

份 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008（1-10） 产

能 21.2 21.2 21.2 28.0 38.0 38.0 44.5 44.5 产量 16.0 17.5 20.4 20.5 29.4 38.0 40.0 进口量 22.28 24.3 29.6 29.35 23.99 23.58 29.4 19.05 出口量 0.07 0.06 0.1 0.19 0.20 0.09 0.026 0.11 表观消费量 39.91 41.8 50.0 49.66 53.19 61.49 69.37 自给率，% 40.1 41.9 40.8 41.3 55.3 61.8 57.7

从以上分析可知：国内正丁醇自给率不足60%,长期依赖进口。

由于市场缺口较大，为满足市场需求，目前国内仍有不少拟在建项目。具体如下： 国内丁辛醇新建、拟建项目投资概况 单位：万吨/年

项目名称 产能 投产日期 投资额 地址 备注 天津碱厂 22.5

(8.5) 1.69亿美元 天津塘沽临港工业区 低压羰基铑法合成技术 中国化工山东华星石油化工集团有限公司 24(12) 2009 中国石油四川乙烯项目 29(21) 2009 正丁醇合计 41.5 注：括号项为丁醇的产能。

随着国内拟在建项目的陆续投产，国内正丁醇长期对外依存度较高的局面将有望得以缓解。

产品质量

工业正丁醇 项 目 指 标 试验方法

正丁醇含量，wt.% ≥99.8 DIN 55685:1992 异丁醇，wt.% ≤0.1 DIN 55685:1992 二丁醚，wt.% ≤0.02 DIN 55685:1992 丁醛，wt.% ≤0.05 DIN 55685:1992 色度，（Pt-Co号） ≤5 ISO 6271:1997

酸度(以醋酸计)，wt.% ≤0.003 ISO 2114:2000 水分，wt.% ≤0.05 DIN 51777-1:1983