催化循环图是指能体现催化剂催化原理的示意图。所谓催化剂,指的是能改变(通常是加快)化学反应速率,且在反应前后质量和化学性质不改变的物质。而在反应过程中,物质往往会参与反应,因而整个过程实际上是一个循环过程,常常可利用体现循环的示意图表示出来。催化循环图中往往涉及氧化还原反应,中间产物常为配合物。 【分类整理】 1.催化单循环图
图1 酸性条件下NO3-对Fe2+被O2氧化时的催化循环图
2.催化双循环图
图2 BASF高压法制备醋酸时的钴碘催化循环图
3.复杂催化循环图
1
图3 Pd-Mg/SiO2对CO2甲烷化反应的催化循环图
【方法策略】
1.解答这类题图时,最重要的是看清,哪些物质进入循环体系、哪些物质离开循环体系,前者为总反应的反应物,而后者为总反应的生成物。可以将循环体系看成一个黑箱,如上述图1中主要反应物为Fe2+和O2,生成物为Fe3+;图2为复合催化剂,反应物为CH3OH和CO,生成物为CH3COOH;图3中反应物为CO2和H2,生成物为CH4和H2O。 2.循环体系中的物质主要涉及催化剂和中间产物,答题时要能结合题给信息,区分出哪些是催化剂,哪些是中间产物。
3.与催化循环图有关试题一般会从以下几个方面进行考查:
(1)要能根据题目所提供的循环图写出总反应,同时标出催化剂和其他反应条件; (2)能从题目提取信息书写出循环体系中某一步的具体反应,这类反应往往是氧化还原
反应,需要利用氧化还原反应的配平方法进行配平,并关注反应介质;
(3)标出催化剂和中间产物的化合价,指出整个循环体系中元素化合价未发生变化的物
质;
(4)根据氧化还原反应的得失电子守恒原理进行相关计算。 【例题讲解】
例1.(江苏2014,20题)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如右图所示。
(1)在图示的转化中,化合价不变的元素是 。
2
+
(2)反应中当有1mol H2S转化为硫单质时,保持溶液中Fe3的物质的量不变,需消耗
O2的物质的量为 。
[解析](1)根据示意图和方程式可以看出,在转化过程中,化合价不变的元素有三种,分别是Cu(均为+2价)、H(均为+1价)、Cl(均为-1价),而化合价发生改变的元素有O、Fe。(2)消耗1 mol O2转移4 mol电子,1 molH2S转化为硫单质需转移2 mol电子,若保持Fe3的物质的量不变,则根据得失电子守恒,需消耗0.5 mol O2 [答案](1)Cu、Cl、H(或铜、氯、氢);(2)0.5 mol
例2. (江苏2017,18题)先制得 CuCl2,再与石灰乳反应可生成碱式氯化铜。Cu稀盐酸在持续通入空气的条件下反应生成 CuCl2,Fe3+对该反应有催化作用,其催化原理如图所示。
+
M'的化学式为_____________。
[解析] Fe3+对该反应有催化作用,结合图可知,Cu元素的化合价升高,则M中Fe元素的化合价降低,可知M′的化学式为Fe2+。 [答案] Fe2+ 【习题训练】
1.过氧化氢(H2O2)有广泛的用途.过氧化氢的制备方法很多,下列方法中原子利用率最高的是______(填序号). A.BaO2+H2SO4=BaSO4↓+H2O2 B.2NH4HSO4
(NH4)2S2O8+H2↑;
(NH4)2S2O8+2H2O=2NH4HSO4+H2O2 C.CH3CHOHCH3+O2→CH3COCH3+H2O2 D.乙基蒽醌法见图1
3
2.(北京2017,17题)NSR(NOx储存还原)工作原理:NOx的储存和还原在不同时段交替进行,如图 a 所示。
(1)通过 BaO和Ba(NO3)2的相互转化实验NOx的储存和还原。储存NOx的物质是___。 (2)用 H2模拟尾气中还原性气体研究了Ba(NO3)2的催化还原过程,该过程分两步进行,图 b 表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消耗 的 H2与 Ba(NO3)2的物质的量之比是____________。
3. 下图是一种用NH3、O2脱除烟气中NO的原理,该原理中NO最终转化为H2O和_____________(填化学式),当消耗1mol NH3和0.5molO2时,除去的NO在标准状况下的体积为_____________L.
答案:1.D 2. (1)BaO;(2)8∶1 3. N2;11.2;
4
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