卤代烃的重要实验教案

主备人 赵中明 审核 徐海龙 使用时间 编号 018

课 题 第三节 卤代烃 第2课时 卤代烃的重要实验 1.理解卤代烃水解反应和消理解水解反应学习 去反应的实质。2.学会检验卤代重点、难和消去反应的实质 目标 烃中卤素原子的检验方法。 点 学法 自主学习、探究、归纳总结、对比 指导 教与学习过程 学备 忘 一．预习导学 一、卤代烃中卤素原子的检验 1．实验原理 (1)通过卤代烃的__________或__________将卤素原子转化为卤素离子。 (2)AgNO3溶液与卤素离子反应： 离子方程式： ___________________________________________________________________。 (3)根据沉淀颜色可确定卤素种类。 2．实验步骤 ___________________________________________________________________________________________________________________________________________。 二、卤代烃反应类型的证明 课 型 新 授 1．实验原理 通过检验乙烯是否存在证明其反应类型。 2．实验装置如右图： 完成下列问题。 (1)A中除加入反应混合物外，还应加入______，其目的是______________。 (2)若C中的溶液褪色，则可证明A中发生了消去反应，其乙醇反应方程式为CH3CH2Br＋NaOH――△→NaOH/乙醇________________________或CH3CH2Br――△→CH2===CH2↑＋HBr。 二．学习探究 知识点1 卤代烃中卤素原子的检验 1．为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是( ) A．取氯代烃少许，加入AgNO3溶液 B．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液 C．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀酸化，再加入AgNO3溶液 D．取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后，加入稀酸化，再加入AgNO3溶液 2．某学生将溴乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到浅黄色沉淀生成，其主要原因是( ) A．加热时间太短 B．不应冷却后再加AgNO3溶液 C．加入AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 D．反应后的溶液中不存在Br－ 知识点2 卤代烃反应类型的证明: 3．溴乙烷在不同溶剂中与NaOH发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学依据溴乙烷的性质，用如图所示的实验装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物，请你一起参与探究。 实验操作Ⅰ：在试管中加入5 mL 1 mol/L NaOH溶液和5 mL 溴乙烷，振荡。 实验操作Ⅱ：将试管如图固定后，水浴加热。 (1)用水浴加热而不直接用酒精灯加热的原因是 __________________________________________________________________； 试管口安装一长导管的作用是 _______________________________________________________ (2)观察到________________________现象时，表明溴乙烷与NaOH溶液已完全反应。 (3)鉴定生成物中乙醇的结构，可用的波谱是__________________。 (4)为证明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需要检验的是________________________，检验的方法是________________________ (需说明：所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象)。 三．限时训练 1.下列卤代烃中：①CH3CH2Br、②CH3Cl、③CH2=CHCl、④CCl4、⑤ ClClCH2－CH2 BrBr ⑥ ⑦ 其中属于卤代芳香烃的有 (填序号，下同)；属于卤代脂肪烃的有 ；属于多卤代烃的有 ；属于溴代烃的有 。 2.下列分子式只表示一种物质的是（ ） A、C3H6 B、C3H8 C、CF2Cl2 D、C2F2Cl2 3.要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是（ ） A．加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色出现； B．滴入AgNO3溶液，再加入稀HNO3，观察有无浅黄色沉淀生成； C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀HNO3使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成； D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 四、延伸拓展：写出2-溴丁烷分别发生下列反应后生成物的结构简式。 －CH2－CH3CH3－CHBr稀NaOH水溶液浓NaOH乙醇溶液，△ 思考：C(CH3)3－CH2Br能否发生消去反应？ 五、课时作业 1．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( ) A．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成 B．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应，可生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取 2．证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是( ) ①加入银溶液；②加入氢氧化钠溶液；③加热；④冷却；⑤加入稀至溶液呈酸性 A．③④②①⑤ B．②③④⑤①C．⑤③④②① D．②⑤③④① 3．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图，列说法中正确的是( ) A．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是① C．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和④ D．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和② 4．有机物分子CH3—CH===CH—Cl能发生的反应有( ) ①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使酸性高锰酸钾溶液褪色 ⑥与AgNO3溶液反应生成白色沉淀⑦聚合反应 A．以上反应均可发生 B．只有⑦不能发生C．只有⑥不能发生 D．只有②不能发生 5．由2­氯丙烷制取少量的1,2­丙二醇时，需要经过下列哪几步反应( ) A．加成―→消去―→取代 B．消去―→加成―→水解 C．取代―→消去―→加成 D．消去―→加成―→消去 6.根据下面的有机物合成路线，回答下列问题： (1)写出A、B、C的结构简式： A：__________________，B：__________________，C：__________________。 (2)各步反应类型： ①____________，②__________，③____________，④______，⑤__________。 (3)A―→B的反应试剂及条件： 7．烯烃A在一定条件下可以按下列途径进行反应： 已知：D的结构简式是，F1和F2、G1和G2分别互为同分异构体。 (1)A的结构简式是: (2)属于取代反应的是__________，属于加成反应的是______________，属于消去反应的是__________。(3)G1的结构简式是________________。 8．某液态卤代烃R—X(R是烷基，X是卤素原子)的密度a g/cm3，该卤代烃可以与稀碱液发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验方案如下：①准确量取该卤代烃b mL，放入锥形瓶中。 ②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。③反应完全后，冷却溶液，加稀酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。 ④过滤、洗涤、干燥后称量，得固体c g。回答下列问题： (1)装置中长玻璃管的作用是: (2)步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的____________离子。 (3)该卤代烃中所含卤素的名称是__________，判断的依据是 ____________________________________________________________________ (4)该卤代烃的相对分子质量是______________(列出计算式)。 (5)如果在步骤③中，加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c徝____________。 A．偏大 B．偏小 C．不变 六、 学习 反思

答案及解析：课时作业：一、1.(1)水解反应 消去反应 (2)Ag＋

＋X－===AgX↓

2．①取少量卤代烃；②加入NaOH溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤加入稀酸化；⑥加入AgNO3溶液

二、2.(1)沸石 防止暴沸 (2)CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O

1．C [检验卤代烃中是否含有氯元素时，由于卤代烃中的氯元素并非游离态的Cl—，故应加入NaOH溶液或NaOH的醇溶液，并加热，先使卤代烃水解或发生消去反应，产生Cl—，然后加入稀HNO3酸化，再加AgNO3，根据产生白色沉淀确定卤代烃中含有氯元素。先加HNO3酸化，是为了防止NaOH与AgNO3反应生成AgOH，再转化为Ag2O黑色沉淀干扰检验。]

2．C

3．(1)使试管受热均匀 溴乙烷沸点低，减少溴乙烷的损失(冷凝回流) (2)试管内溶液静置后不分层 (3)红外光谱、核磁共振氢谱 (4) 生成的气体 将生成的气体先通过盛有水的试管，再通入盛有酸性KMnO4溶液的试管，酸性KMnO4溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液，溴的四氯化碳溶液褪色)

解析 溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热反应，由于溴乙烷沸点较低，易挥发，故不直接用酒精灯加热；由于溴乙烷不溶于水，可利用溶液是否分层来判断反应是否完全；可利用是否生成乙烯来判断其反应类型。

课后作业

1．B [溴乙烷中的溴以原子形式存在，不能与AgNO3反应，A项错误；溴乙烷与NaOH醇溶液反应时，发生消去反应生成乙烯；溴与乙烷反应产物不惟一，应选用乙烯与HBr加成。]

2．B

3．B [本题考查了卤代烃RCH2CH2X发生水解反应和消去反应时断键的位置。发生水解反应时，只断C－X键，发生消去反应时，要断C－X键和β碳原子上的C－H键(即③)。]

4．C [从结构上看有，有—Cl，有α­H，再考虑到—Cl的β位有H原子，所以得答案C。]

5．B [由题意，要制取1,2­丙二醇，需先使2­氯丙烷发生消去反应制得丙烯：

；再由丙

烯与Br2加成生成1,2­二溴丙烷：，最后由1,2­二溴丙烷水解得产物1,2­丙二醇：CH3CHBrCH2BrCH3＋

△

2NaOH――→CH3CHOHCH2OH＋2NaBr。]

水

6．(1)

(2)①加成反应 ②消去反应 ③加成反应 ④消去反应 ⑤加成反应

(3)NaOH的醇溶液、加热

解析 在一系列的反应中，有机物保持了六元环状结构，但苯环变成了环己烷环。反复的“消去”、“加成”可在环己烷环上增加氯原子，且氯原子能定位、定数。

解析 以D为切入点推知A，再由A推断B和C，推断C时将B→C和A→C两条线结合起来分析，可确定C为B的一溴代物；D与NaOH醇溶液共热，很明显是发生消去反应，依“足量”二字确定E是二烯烃，再顺向思维推知F、G。

＋

8．(1)防止卤代烃挥发和冷凝回流(2)Na＋、NO－3和Ag

143.5ab(3)氯 所得AgX沉淀为白色(4)M＝ (5)A

c解析 (1)因R—X(属于卤代烃)的熔沸点较低，加热时易挥发，所以装置中长导管的作用是防止卤代烃挥发和冷凝回流。(2)醇(ROH)

虽然能与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX上吸附的离子只能是

－

Na＋、NO3和Ag＋。(3)因为所得的AgX沉淀为白色，所以该卤代烃中所含卤素是氯。

(4)R—Cl ～ AgCl M 143.5 a g/mL×b mL c g M＝143.5abc。

(5)若加HNO3的量不足，淀，故测得的c值将偏大。

未将溶液酸化，则沉淀中还有Ag2O沉